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第七章 溶胶
00-7-28 二、溶胶的基本特征 1. 多相性 2. 高分散性 3. 聚结不稳定性 凝聚法 二、溶胶的颜色 溶胶的颜色: ①粒子的大小,越大,向长波长方向移动; ②补色,指胶粒的透射光和侧面光互为补色; ③以颜色可判断其溶胶的稳定性. 三、比浊分析法的基本原理 将瑞利公式应用于某一给定溶胶,当入射光强度保持一定时,I0、λ、n1和n2都为定值,则 若分散相粒子的密度为ρ,浓度为c,则c= vρV,所以 如果溶胶粒子大小相等而浓度不同,则 三、沉降 沉降:悬浮在液态介质中的、密度比介质大的粒子受重力作用下沉的现象。 假设沉降的粒子为球形,所受重力w为 粒子沉降时所受到的阻力f,根据斯托克斯定律为 当w =f 时,粒子等速下沉 胶粒的摩尔质量 沉降分析就是根据斯托克斯定律求出粒子半径,进一步计算出胶粒的摩尔质量M 五、溶胶的渗透压 渗透压为溶液的依数性之一,是衡量介质分子通过半透膜进入溶液能力的尺度。 对于溶液,一个溶质分子就是一个动力单位;对于溶胶,一个分散相粒子才是一个动力单位。 因此,对于一定浓度的溶液,要有很多溶质分子才能凝聚成一个溶胶体系的分散相粒子,所以溶胶粒子的浓度比原来溶液的浓度要小得多,产生的渗透压相应也要小得多。 二、溶胶粒子的带电原因 溶胶粒子的带电原因大致有三方面: 1.胶核的选择吸附 被吸附的离子又称为决定电位的离子。 a.里巴托夫规则:溶胶粒子选择吸附和它组成相同或相类似的离子。 b.胶核对电解质离子的吸附与其水化能力有关:水化能力弱的离子易被吸附于胶核表面。 2.表面分子的电离 3.两相接触生电(摩擦带电) 科恩经验规则:介电常数较大的一相带正电,另一相带负电。 溶胶的稳定性和凝结 4.某些离子对溶胶凝结的影响 (1)H+对负电性溶胶和OH-对正电性溶胶的凝结能力均大于相应的1-1价盐类。 (2)与溶胶电性相反的离子,如能与胶粒上的离子反应生成难溶物质,这种离子的凝结能力就特别强。 (3)两种带相反电荷的溶胶混合会发生凝结,称为相互凝结。 5. 电解质混合液对溶胶的凝结作用: 加合作用、对抗作用、敏化作用 6. 不规则凝结 四、其他因素对溶胶凝结的影响 大分子、有机物、许多有机离子、温度、浓度 胶团的结构 如在稀KI溶液中缓慢加入少量AgNO3稀溶液, 得到AgI溶胶(负溶胶), 过剩的KI则起稳定剂的作用. 胶团结构式为: [(AgI)m nI- (n-x)K+] x-? xK+ 胶核 胶粒 胶团 再如SiO2溶胶, SiO2微粒与水生成弱酸H2SiO3, 电离出的 SiO32-有一部分吸附在SiO2微粒表面上, 形成带负电的胶核, H+为反离子. 反应过程可表示为 胶团结构可表示为 [(SiO2)m nSiO32-?2(n-x) H +] 2x-?2xH+ 在同一个溶胶中, 每个固体微粒所含分子个数 m及其所吸附的离子个数 n 都不一定是相等的. 但整个胶团是电中性的, 总电荷数应为零, 书写胶团结构时要注意这一点. 四、扩散双电层和溶胶的稳定性 古依的扩散双电层模型 ? ? ? ? ? ? 0 x 0 ? ? ? ? ? ? 扩散双电层模型(1910年古依和查普曼提出): 溶液中的反离子因为热运动应呈扩散状态分布在溶液中, 而不是整齐地排列在一个平面上. 双电层包括紧密层和扩散层两部分,包括两种电位:表面电位ψ0和电动电位ζ。 ζ电位与扩散层厚度有关,扩散层越厚, ζ电位越大,溶胶越稳定。 扩散双电层和溶胶的稳定性 斯特恩双电层模型(1924年Stern 提出): 该模型认为溶液一侧的带电层应分为紧密层和扩散层两部分. 紧密层: 溶液中反离子及溶剂分子受到足够大的静电力, 范德华力或特性吸附力, 而紧密吸附在固体表面上. 其余反离子则构成扩散层. 斯特恩面: 紧密层中反离子的电性中心所连成的假想面. 距固体表面的距离约为水化离子的半径.斯特恩面上的电势?? 称为斯特恩电势. 滑动面: 指固液两相发生相对移动的界面, 在斯特恩面稍外一些, 是凹凸不平的曲面.滑动面至溶液本体间的电势差称为? 电势. 第六节 溶胶的稳定性和凝结 溶胶是热力学不稳定系统. 但有些溶胶却能在相当长时间里稳定存在.例如法拉弟制备的金溶胶静置数十年才聚沉于管壁上. 为此人们提出了多种理论进行解释, 如DLVO理论, 空间稳定理论及空缺稳定理论等. 一、胶体稳定性理论: 1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau)以及1948年维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别提出了带电胶体粒子稳定
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