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半固态成型技术期末作业 1推导匀质形核的临界形核半径、形核功表达式 解：在过冷的条件下，金属液体中晶胚的形成和增大，将引起系统自由能变化：一方面，转变为固态的那部分体积能引起自由能下降；另一方面，晶胚与液相之间增加的界面会造成自由能（表面能）增大。设单位体积自由能的下降为ΔGv (ΔGv 0)，单位面积的表面能为σ；假设晶胚为球体，半径为r, 则过冷条件下形成一个晶胚时，系统自由能的变化为： （1）形核半径 过冷金属液体中的晶胚只有大于一定尺寸（r*）后才能稳定存在并继续长大，即晶胚成为了晶核（图1）。半径为r*的晶胚称为临界晶核（Critical nucleus）。 图1自由能变化与晶胚（核）半径的关系 临界晶核半径r*的数学推导： 由 式，令 ，则可求得r* ???????????????????. 将代入 上式 ，得 ??????? ?????????????????? 由该式可得： 随过冷度ΔT增大，临界晶核半径减小。就是说，金属液体中有更多的晶胚可以成为晶核，即形核的几率增大。 （2）临界形核形核功表达式的推导 由图1可以看出，形成临界晶核时自由能的变化ΔG* 0，这说明形成临界晶核是需要能量的。形成临界晶核所需的能量ΔG*称为临界形核功(Critical nucleation power)。 临界形核功的数学推导： 形成一个临界晶核时，自由能的变化（即临界形核功）为： 将或者代入上式，可得： 由于临界晶核的表面积为： 所以 即，临界晶核形成时的自由能增加量等于其表面能的三分之一。这意味着液、固两相之间自由能的差值只能提供形成临界晶核所需表面能的三分之二，而另外的三分之一，即临界形核功△G*需要依靠液体中存在的能量起伏来提供。 2成分过冷的判据及推导过程 （1）“成分过冷”条件和判据 当K0﹤1时，界前沿形成溶质富集层→液相线温度TL(x‘)→随距离x逐渐上升→当界面前沿液相的实际温度梯度GL小于液相线的斜率时，即:时则出现 “ 成分过冷 ” 。 液相只有扩散时形成“成分过冷”的判据 液相部分混合时形成“成分过冷”的判据 由判据可以推断，下列条件有助于形成“成分过冷”：液相中温度梯度小（GL小）；晶体生长速度快，R大；mL大，即陡的液相线斜率；原始成分浓度高，C0大；液相中溶质扩散系数DL低；K0＜1时，K0小；K0＞1时，K0大 图2.1合金生长过程中平界前沿稳定的溶质富集层 图2.2合金中“成分过冷”的形成 “成分过冷”判别式的推导如下：设液相线的斜率为ML，则液相熔点温度分布梯度可表示为： 2.1式 在平界面凝固条件下，界面处液体内实际温度应大于或等于液相熔点温度分布的梯度，即： 式2.2 又因为 所以 整理得： 式2.3 式2.3为“成分过冷”判别式的通用式 设在液相没有对流只有扩散的情况下，，将式2.3变为： 或者 式中为结晶温度间隔，即。可见结晶温度间隔愈大“成分过冷”愈大，平界愈容易破坏。 三元合金凝固形成单相固溶液时，“成分过冷”的判别式基本上和二元的相似。设溶剂组元为A，溶质组元分别为B和C。其液相面是组元B在液相浓度和组元C在液相中的浓度的函数，即： 在固——液界面处的液相温度梯度为： 式2.3 式中 在稳定态时，固——液界面处由于溶质质量守恒，下式成立，即 式中 将该两式及 带入式2.3，并在实际温度梯度GL大于的情况下得： 3触变成形与流变成形的优缺点。 答：（1）触变成形：获得半固体浆料后，在对其坯料加工时，根据需要将坯料切分，然后把切分的坯料重新加热成半固态坯料进行加工成型的方法叫触变成型。它的优缺点都有：触变成型工艺中，半固态浆料中固相粒子由母材晶体颗粒未融化的部分而组成的，颗粒尺寸与形状主要依赖于母体材料，而且容易维持在高固相状态，适用于凝固区间较大的合金。与流变成型相比，它具有很多流变成形所不具有的优点，触变成型解决了半固态浆料制备与成型设备相衔接的难题，容易实现自动化操作。缺点是：浆料制备成本高、设备投资大、坯料的成分和微观结构的不均匀性、浆料制备过程控制难度大等，成为制约触变成型发展的一大障碍，也是世界各国近年来比较重视的研究重点。 流变成型 在金属凝固过程中，通过施加搅拌、或扰动、或改变金属的热状态、或加入晶粒细化剂等手段，改变合金熔体的凝固行为，以达到获得一种液态金属母液中均匀地悬浮着一定球状初生固相的固——液混合物浆料，并利用该浆料直接加工成型的加工方法。 其优缺点有：流变成型过程中，半固态浆料中的固相颗粒的尺寸形状与冷却速度、搅拌方法、搅拌速度等显著相关、而且容易维持在低固相状态，通过搅拌的方法可以用于凝固区间小，甚至共晶合金或纯金属。它具