丁烯产品中微量水分测定影响因素库仑法.doc

丁烯产品中微量水分测定影响因素库仑法 　　[摘 要]随着现代石化行业的高速发展，丁烯产品成为石油化工领域的重要中间产品，也是生产聚烯烃产品的重要原料，所以丁烯产品的合格与否是生产下游产品的先决条件，其中丁烯中微量水含量控制就是决定丁烯合格与否的重要指标，丁烯中水分在聚合中产生静电离子致使聚合物被容器、管道壁吸附，常发生堵塞现象，成为聚烯烃生产过程中一个不可忽视的问题。本文主要以单组份溶剂的卡尔-费休库仑法法为主，讨论测定丁烯产品微量水分时进样量、密封性、搅拌速度、湿度等的的几个重要的影响因素，以及一些排除影响测定的方法。 [关键词]丁烯 微量水 卡尔-费休 库仑法 中图分类号：TU714 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）13-0018-03 1.进样量和进样方式对测定结果的影响 1.1 进样量对测定结果的影响 对于不同的丁烯样品，水含量的大小不同，选择不同的进样量；同样的待测样品，进样量不同，所测的结果也有所差异.对微量水分的测定来说，进样量的多少对分析结果有较大的影响。下面对水含量一定的标样（水含量为20mg/kg）进行不同进样量的试验，分析可得到下表的结果，进而分析得出进样量对微量水分分析结果的影响。（见表1、图1） 从图表可看出，对于微量水分来说，进样量偏小，测得的样品水含量偏高，随着进样量的增加，测得的样品水含量会有明显的减小，随着进样量在5.0000-2.0000g时，测定结果较接近实际值。通过多次试验得到在50-10mg/kg水含量的样品时，进样量为5.0000-2.0000g结果较接近真实值，重复性较好。 1.2 进样方式对测定结果的影响 丁烯为高压液体产品，常温下迅速气化为气体，丁烯中微量水分的测定中有常见的闪蒸气体进样器进样、毛细管法进样法和耐压瓶直接进样三种方式，三者各有利弊。 进样方法：闪蒸器进样法将液相通过电加热方式以气体进样的方式通入电解池，以体积来换算得出气体的质量。该法的优点是样品进样体积准确，样品不易损失；缺点是危险性高，水分易在进样管壁凝结，造成测量的不准确；毛细管法进样通过水浴加热很好的解决了上述问题，但是医用注射器和毛细管的连接以及持续的水浴是该法必须解决的问题；耐压瓶直接进样法利用液相丁烯在常温下能瞬间气化的特点，选择直接进样，避免了由电加热和持续的水浴带来的弊端，通过递减法得到所进样品的质量，操作简单，缺点是样品的损失和进样量的多少控制是带来测定误差的主要原因。三者各有利弊，较为快速简便的办法是耐压瓶直接进样法，通过控制1.1要求的进样量可以很好的解决测定的准确性的问题。 进样深度：针尖深入液面的位置也是影响测定的重要因素，过浅或过深都测定结果都会产生误差。选择约100mm长度的针头进样较为方便。无论是哪种进样方式，针尖或管尖都应深入液面下约10mm处的中心位置，且不可靠近内壁和电极，更不能伸至搅拌子上，以免水分的被吸附和气泡的形成都会造成测定的不准确。 2.仪器密封性的影响 空气中的水分是影响丁烯水分测定结果的一个重要原因，密封不好会直接导致测定结果偏离样品水分的真实结果，甚至会误导分析，产生不良后果，给分析到来不必要的麻烦，所以一个好的密封环境是分析微量水分的先决条件。有时在测定中出现这种现象：样品滴定时间过长，难以到达滴定终点，导致测定结果偏高。这种现象的主要原因就是空气中水分的影响，即仪器的密封性不好，漂移波动所致。为保持滴定池的密封不受空气中水分的干扰，在滴定池安装干燥剂，防止空气中水分的进入。另外，由于进样次数过多而导致进样垫破损漏气，空气也会进入滴定池，影响滴定漂移和测定。一般选用密封较好的橡胶垫进行密封和隔绝空气。另外，遇到空气湿度较大的季节和天气，影响明显，注意此影响因素也是影响测量的因素。 以一定水含量的标样在不同湿度环境中进行测量可看出湿度对测量结果的影响因素，此过程忽略标样的含量误差。以下不再讨论在进样垫破损或仪器密封性差的情况。下表图是不同湿度对该仪器的测定结果产生不同的影响的具体结果，以水含量为200mg/kg的标样进行测量。（见表2、图2） 从表可以看出，随着空气湿度的增大，测定结果的误差也越来越大，因此，在空气湿度较大的季节里，应及时做好进样垫的干燥、更换和仪器的密封工作，是确保分析结果准确的必要手段。 3.搅拌速度的影响 卡尔费休微量水分分析仪的测定中，搅拌速度的大小是影响水分测定的重要条件，由现有条件（含水量为200mg/kg的标样）对该测定条件进行分析，通过搅拌速度由小到大的顺序进行试验，容易得到水分测定的影响随搅拌速度的增大而减小，这是因为搅拌速度过大，产生的溶剂涡流会将密度较大的水分分离甚至分层，不易通过电量变化测得；较大的速