有机化学及试验培训的感受9月17-18日有幸在现场聆听了国家级.DOC

“有机化学及实验”培训的感受 9月17-18日有幸在现场聆听了国家级教学名师高占先教授的培训课程，深受鼓舞与启发。高教授对知识点娴熟的把握，多样化教学方法的灵活运用，特别是其紧跟学科发展前沿把绿色化学的内容不断引入讲义及实验教学当中的做法值得学习。 为配合北京师范大学现有的有机化学及实验课程的教学，满足部分学生拓展化学知识的要求，化学学院委托我开设了“绿色化学”的选修课程。后文是我为北师大化学学院本科生即将开设的“绿色化学”选修课准备的一节教案。主要是运用工业上生产工艺的不断改进作为实例，向学生介绍绿色合成的重要意义，重点介绍原子经济性原则如何从“从源头上预防污染”，防止废弃物的产生。 焦鹏 2010-09-23 北京师范大学化学学院  教学目的 简单介绍绿色化学的起源和研究内容；重点介绍原子经济性原则和氧化、羰基化反应。 教学安排 2学时 绿色化学提出的背景及国内外进展 化学研究与化学工业在造福人类的同时，也带来了严重的环境污染问题，包括水污染、空气污染以及二氧化碳等废气的排放。在联合国环境与发展委员会的倡导下，自上世纪90年代开始，美国和欧洲都以立法的形式来控制化学污染给人类和环境带来的危害。美国环境保护署率先提出了“绿色化学（Green Chemistry）”一词，欧盟专门成立了“可持续化学”组织，以此来倡导和推广绿色化学。绿色化学也称为“环境无害化学（Environmentally Benign Chemistry）”、“环境友好化学（Environmentally Friendly Chemistry）”、“可持续化学（Sustainable Chemistry）”、“清洁化学（Clean Chemistry）”。 美国耶鲁大学化学系的Paul T. Anastas教授出版书籍专门阐述了绿色化学的指导思想，提出了绿色化学的“十二条原则”。欧美以及日本的大学、研究所纷纷成立了绿色化学研究中心，在大学之中介绍和推广绿色化学研究。中国化学会自2006年第25届化学年会开始，成立专门的绿色化学委员会，组织专题研讨。朱清时院士自90年代开始，在国内大力倡导绿色化学的研究，并组织了多次国际研讨会。绿色化学作为一个新兴的研究方向正在国内外蓬勃发展。 绿色化学与有机合成 绿色化学的研究内容涵盖了所有的化学学科。与大宗化学品工业相比，精细化工产品特别是医药产品的生产给环境带来的污染更加严重。因而，有机合成的绿色化成为绿色化学研究的一项重要内容。近年来，绿色有机合成主要是围绕原料、溶剂、催化剂的选择，反应选择性的提高、分离过程的优化等环节开展的。 1991年，美国斯坦福大学的Barry M. Trost教授在Science杂志上撰文，提出了衡量合成反应效率的两个标准，即选择性和原子经济性。原子经济性是指反应物分子中有多少原子进入到了目标产物的分子当中。理想的有机反应应当具有100%的原子利用率。提高原子利用率是有机合成路线设计的一个重要目标。 原子经济性反应的实例 氧化反应 环氧乙烷的合成 环氧乙烷是一种重要的有机化工原料。氯醇法生产环氧乙烷的反应式如下： 新的合成方法利用银催化剂和氧气，氧化乙烯制备环氧乙烷，反应式表示如下： 环氧丙烷的合成 工业上氯醇法生产环氧丙烷的反应式如下： 意大利埃尼（EniChem）公司开发的绿色工艺，使用钛硅分子筛（TS-1）作催化剂，用双氧水直接氧化丙烯来制备环氧丙烷，其反应式可表示如下： 环己酮肟的合成 环己酮肟是合成尼龙-6的原料。传统的拉西法合成环己酮肟的反应会产生大量的硫酸铵副产品，原子利用率只有28%。其反应式如下： 利用钛硅分子筛催化剂，可以由环己酮和氨气直接氧化得到环己酮肟，原子经济性明显得到改善。 利用一氧化碳的反应 醋酸绿色合成方法 20世纪60年代末期，美国孟山都（Monsanto）公司成功开发了一种甲醇羰基化法合成乙酸的新工艺。 传统的Wacker工业制醋酸法使用乙烯作为原料，中间经过乙醛，最终氧化生成醋酸。上述绿色的合成路线避免了对石油产品乙烯的依赖，并且具有100%的原子利用率。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）的合成 甲基丙烯酸甲酯是工业上除聚丙烯、丙烯腈外的第三大丙烯衍生物，氰醇法合成MMA的反应式如下： 使用Pd催化剂的合成方法，原子利用率为100%。 帕金森症药物Lazabemide的一步合成 Lazabemide的传统合成方法需要9步反应，总收率只有2-8%。 使用Pd催化剂，可以由三种原料一步合成，原子利用率为100%。与传统方法相比，产率（75%）也得到了明显的提高。 思考题 除了上面介绍的原子经济性的反应，还有哪些常见的有机反应具有较高的原子经济性？ 答：加成反应（加氢、Michael加成、环加成）、分子内重排。