烯丙基卤代烃-myqcloudcom.PPT

七 烷烃的主要来源和制法 1). 烯烃加氢 2、化合物A和B：分子式均为C5H10O，其IR：1715cm-1强吸收，1HNMR图谱中A为1.5(6H，三重峰),2.47（4H，四重峰）B的1HNMR为：1.02(6H, 两重峰)，2.13(3H，单峰)， 2.22(1H，多重峰)，推出化合物A、B的结构。 乙烯型卤化物对SN反应活性的影响 p-π共轭使C-X键具有部分双键的性质，乙烯型卤化物与芳香型卤化物很难发生亲核取代反应。 桥头卤素难被取代 不反应 不反应 SN2 SN1 SN2难: 无法翻转（刚性结构） 位阻（叔碳） SN1难: 碳正离子不是平面 （C－X难解离） S N1反应难易顺序： 烯丙基卤代烃，叔卤代烃 仲卤代烃 伯卤代烃 S N2反应难易顺序： 烯丙基卤代烃 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 总结：R结构对取代机理的影响 五、完成转化及合成题（10分) 例1： 合成路线 其它名称 二烯合成 [4+2]环加成 二烯 dienes 亲二烯体 dienophiles 环己烯衍生物 反应可逆 一些简单的Diels-Alder反应例子 环戊二烯二聚体 应用: 通过Grignard试剂制备氘代化合物或还原卤代烷至烷烃 氘代 还原 2). Corey-House合成 主要来源：石油和天然气。 实验室制法 3) Wurtz 反应 卤代烷和钠作用得到碳链增长一倍的烷烃，卤代烃以溴或碘代烷为好，伯卤代烷可以得到更高的产率。 当这些混合物难以分离时，该方法就失去了应用价值。 Wurtz反应仅适用于合成对称的烷烃R―R。如果用两种不同的卤代烷，则Wurtz反应的结果会产生3种不同的烷烃。 格氏试剂和含活泼氢的化合物(如水、醇、氨等)作用得到烷烃： 4) Grignard (格林尼亚)试剂法 将卤代烷与金属镁在干燥的乙醚中反应，得到格氏试剂RMgX.它是有机化学家最为熟悉且也是应用最多的金属有机试剂之一，是Grignard V在20世纪初研究发现的。 烯烃制法 1）醇脱水反应 2）卤代烷去卤化氢 3、炔烃的来源和制备 炔烃的烷基化 1、烷烃和芳烃的卤代 2、?-H的卤化 3. 烯烃、炔烃加成 六、推导结构（共15分） 1、某化合物A，分子式C9H12，A的光谱数据如下： IR：3030，2900，1600，1500，1380，770，690 NMR： 1.3（3H，三重峰） 2.2（3H，单峰） 1.6（2H，四重峰） 7.2（4H，多重峰） 试推测A的可能结构式。 分子的不饱和数U ------分子中π键及环结构的总数之和 羧酸 1710~1780 常见官能团的特征伸缩振动频率 化合物类型 结构 频率范围/cm-1 烷 烃 C-H，C-C 2800~3100 ，750~1200 烯烃，芳烃 =C-H，C=C 3000~3100 ，1600~1680 胺 C-N，N-H 1030~1230 ，3400~3500 醇，酚 C-OH，O-H 1020~1275 ，3400~3700 酮 1650~1730 化学位移值------各类氢的归属 峰的组数------有几种类型的氢 峰的裂分数------相邻碳上氢的数目 峰的强度（峰面积、积分曲线高度） ------各类氢的相对比数 核磁共振谱图给出关于结构的信息： 各类特征质子的化学位移表 炔烃与H2O的加成（炔烃的水合反应） 遵守Markovnikov规则 末端炔总是生成甲基酮。 烯醇式 Enol form 酮式 Keto form 互变异构 较稳定 甲基酮 苯环上的亲电取代反应小结 三、芳烃的侧链反应 侧链a-氢的氧化反应 举例： 侧链 a-氢的自由基取代 (类似烯烃a-氢的反应) Benzene （苯） 邻对位致活基 邻对位致钝基 间位致钝基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 Reactivity 一些常见取代基 例3： 热力学稳定产物 合成方法：先保护对位 去磺酸基 与苯类似，亲电取代一般在对位 3. 联苯类多环芳烃的化学性质 思考题： 萘环上的亲电取代反应 一般为a－取代（动力学控