聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物胶团形成的荧光光谱研究.PDF

310 中国科学 B 辑 化学 2006, 36 (4): 310~316 牛血清白蛋白影响聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯 嵌段共聚物胶团形成的荧光光谱研究* 郭 晨 王 靖 梁向峰 郑丽丽 刘会洲** ( 中国科学院过程工程研究所 分离科学与工程实验室 生化工程国家重点实验室, 北京 100080; 中国科学院研究生院, 北京 100049) 摘要 应用芘荧光光谱研究了牛血清白蛋白(BSA)对聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物 (PEO-PPO-PEO)Pluronic 系列聚集行为的影响, BSA 可以使Pluronic 嵌段共聚物水溶液的临界胶 团温度(CMT)增加. 应用“紧密堆积模型”获得了胶团形成过程中的标准自由能(ΔG0) 、标准焓 0 0 (ΔH )和标准熵(ΔS )等热力学参数, 胶团形成的标准焓和标准熵随着BSA 浓度的增加而降低, 嵌 段共聚物的PPO 含量越高, 焓和熵的改变越大. 疏水的PPO 嵌段是Pluronic 嵌段共聚物与BSA 作用的主要因素. PPO 和BSA 之间的疏水相互作用会引起PPO 嵌段之间相互作用的改变, 进而使 CMT 升高和Pluronic 嵌段共聚物胶团形成的热力学参数改变. 关键词 嵌段共聚物 牛血清白蛋白 胶团 荧光光谱 双亲嵌段共聚物在化妆品、萃取、药物增溶和缓 度(CMC)和(或)温度高于临界胶团温度(CMT), 嵌段 释、废水处理、介孔材料制备和生物大分子分离等 [1,2] 共聚物会发生自组装形成胶团 [8~10]. 在CMT之上的 应用领域具有广阔的应用前景, 其中研究得较为深 一定温度范围内存在着胶团和单体共存的区域, 即 入的一类双亲嵌段共聚物是聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧 转变区. 在转变区之上大多数的嵌段共聚物都形成 乙烯(PEO-PPO-PEO)嵌段共聚物, 商品名Poloxamers 了胶团. 核壳模型可以用来描述PEO-PPO-PEO 嵌段 或Pluronics. 它是一种高分子非离子表面活性剂, 最 共聚物胶团的结构, 他们是由疏水的PPO 内核和水化 主要的特征是温度依赖的胶团形成和水溶液中丰富 的PEO外壳组成 [11,12]. PEO-PPO-PEO嵌段共聚物在 [3~6] 的相行为 . 更高的浓度下会形成立方、六方和层状结构等高级结 在低温和低浓度时, PEO-PPO-PEO 嵌段共聚物 构. 立方相的形成是由胶团之间的硬球相互作用引 以单体的形式溶解在水中[7], 当浓度大于临界胶团浓 起 [13~17]. 继续升高温度, 嵌段共聚物水溶液产生相 收稿日期: 2005-10-25; 接受日期: 2005-12-05 * 国家自然科学基金(批准号: 2