黄酮／叔胺引发三丙二醇二丙烯酸酯的光聚合反应.pdfVIP

Vo1．35 高等 学校 化 学 学报 NO．3 2014年3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 660～664 doi：10．7503／cjc 黄酮 ／叔胺引发三丙．- 丙烯酸酯的光聚合反应 史素青 ，杨 扬 ，蔡天源 ，高 娜 ，宫永宽 ，聂 俊 (1．西北大学合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西安 710069； 2．北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029) 摘要 采用实时红外光谱 (RTIR)研究了黄酮(FL)为紫外光光敏剂 ，不同氢给体 (如叔胺)为助引发剂时三 丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)的光聚合反应．结果表明，FL分子中的大仃共轭体系使其uV吸收峰的摩尔消 光系数(s…)远远高于商业化光敏剂二苯甲酮(BP)．当FL与不同助引发剂配合使用时，TPGDA光聚合动 力学有较大差异，其中叔胺体系助引发剂能够与激发态FL发生有效的电子／质子转移过程 ，产生胺烷基 自 由基活性种引发TPGDA的光聚合反应，所得固化膜的最终双键转化率 (DC)为93％一97％，接近完全固化； 而芝麻素(SM)及胡椒环 (BDO)作为助引发剂时TPGDA的聚合速率则很低，固化膜的DC仅为32％～38％． 当光敏剂质量分数为 1．0％，4一N，N-二 甲氨基苯甲酸乙酯 (EDAB)质量分数为 1．0％时，FL／EDAB引发 TPGDA的聚合动力学与商业化 BP／EDAB的相同，所得固化膜的DC，均为97％． 关键词 黄酮；光引发剂 ；氢给体；丙烯酸酯 ；光聚合反应 中图分类号 0631 文献标志码 A 紫外光固化技术是利用紫外光引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联，瞬间形成固态材料的 一 种材料表面处理技术，具有高效、适应性广、节能及环保等优点，广泛应用于涂料、胶黏剂、油墨、 电子封装、食品包装及生物医用领域 ¨ ． 光引发剂是光固化体系的关键组分，它关系到光固化配方体系在光照时低聚物及单体的反应速度 及形成三维交联聚合物网络结构的固化程度 ’。．由于很多小分子光引发剂在聚合物中相容性较差、 在产物中残留未反应的光引发剂及其光解碎片因易迁移和挥发而引起气味和毒性等相关问题，严重制 约了光固化体系在生物医用和食品包装领域的应用 I9J．为了提高光引发剂的生物相容性，降低其生 物毒性，人们开展了大量研究工作．研究发现，大分子光引发剂虽然在一定程度上改善了体系的生物 相容性，但存在颜色和溶解性问题_9’m；而向引发体系中引入不饱和基团制备可聚合引发剂或采用天 然可使用植物的化学成分作为光引发剂则成为近年来研究的热点 ’“ ．黄酮类化合物广泛存在于 水果(如葡萄、洋葱、蓝莓、酸果等)、蔬菜、牧草和药用植物中，其基本母核为3位无氧取代的2一苯基 色原酮，即黄酮 (FL)¨ ．研究发现，许多黄酮类化合物在240～380lqlTl紫外光范围内有强吸收，且 在较强太阳光(特别是紫外光和可见光)照射时，黄酮类化合物生物合成进程加快 ¨ ．为此，本文采 用黄酮为光敏剂，不同氢给体为助引发剂，考察三丙二醇二丙烯酸酯 (TPGDA)的紫外光聚合反应 ，采 用具有水平样品支架的实时红外光谱 (RTIR)仪监测其光聚合动力学过程． ， 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 黄酮 (FL)，AlfaAesar公司；二苯 甲酮 (BP)和4-Ⅳ，Ⅳ一二 甲氨基苯 甲酸 乙酯 (EDAB)，北京清华紫 光英力化工技术有限公司；胡椒环 (BDO)、芝麻素 (SM)和 甲基丙烯酸 Ⅳ，Ⅳ一二甲胺基乙酯 (DMEM)， AcrfsOrganics公司；三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，Sartomer公司．TPGDA，光敏剂和氢给体的结构 收稿 日期 ：2013437-22． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号 J1210057，J1103311)、陕西省教育厅专项科研计划 (批准号 ：09JK767)、陕