Zr-4合金在300℃去离子水中腐蚀初期氧化膜的研究.PDFVIP

第 46 卷 第 6 期 稀有金属材料与工程 Vol.46, No.6 2017 年 6 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING June 2017 Zr-4 合金在300 ℃去离子水中腐蚀初期 氧化膜的研究 王 桢，周邦新，王波阳，姚美意，李 强，张金龙 (上海大学，上海 200072) 摘 要：将 Zr-4 板材制成 Φ3 mm 透射电镜薄试样，放入高压釜在 300 ℃/8 MPa 去离子水中短时腐蚀，用光学显微镜、 扫描探针显微镜和透射电子显微镜研究了氧化膜形成初期的晶体结构、与基体晶粒取向间的关系、氧化锆晶体中的缺 陷和应变分布。结果表明：光学显微镜下不同取向的金属晶粒表面上氧化膜的厚度不同，呈现出不同的颜色；氧化膜 主要由单斜结构的柱状晶组成，还有少量的四方和立方氧化锆，同时还观察到一种 a=0.88 nm 的 bcc 结构氧化锆；不同 晶体结构的初生氧化锆与 α-Zr 基体之间存在一种半共格的取向关系：( 1011)α-Zr//(020)m-ZrO2//(002)t-ZrO2//(020)c-ZrO2 ，某些 晶体方向受到了 3%~7%压缩；氧化锆晶体中存在大量位错，并存在不均匀的拉/压应变，大小在–4.8%至 3.5%之间。 关键词：Zr-4 ；腐蚀；氧化膜；晶体结构；晶体取向关系 + 中图法分类号：TL341 ；TG 146.4 14 文献标识码：A 文章编号：1002- 185X(2017)06- 1602-06 Zr 具有较小的热中子吸收截面，添加了合金元素 成氧化锆的显微组织和晶体结构、与金属基体之间的 的锆合金，具有较好的耐高温高压水腐蚀、足够的高 取向关系、晶体中的缺陷以及应力状态等都会直接影 温强度和塑性而用作压水反应堆核燃料的包壳材料。 响氧化膜生长后期显微组织的演变，从而影响锆合金 为了降低核电成本，需要提高核燃料的燃耗和延长换料 的耐腐蚀性能。因而，研究锆合金的初期腐蚀行为以 周期，这对锆合金的耐腐蚀性能提出了更高的要求[1-4] 。 及形成的氧化膜的显微组织对了解锆合金的腐蚀机理 近年来，人们对锆合金的腐蚀问题进行了广泛研 具有非常重要的意义。 究[5-7] ，取得较大进展。Yilmazbayhan 、Preuss 和 Dong 本实验将 Zr-4 合金制成 TEM 薄样品，经过短时 等[8- 12]对氧化膜的晶体结构、缺陷 以及应变等进行了 腐蚀后，在样品表面生成厚度仅为几百纳米的氧化膜， 细致的研究，观察到很多实验现象和结果，增进了人 采用 TEM 观察形貌并用选区电子衍射（SAED ）直接 们对锆合金腐蚀过程的认识。然而，目前尚没有一个 研究氧化膜形成初期的显微组织和晶体结构，以及与 广泛被人们所接受的腐蚀机理来完整解释锆合金的腐 金属晶粒取向间的关系，拍摄氧化膜的高分辨透射电 蚀问题。因此迫切需要新的研究思路和方法来研究锆 子显微（HRTEM ）照片，并采用几何相位分析（GPA ） 合金的腐蚀机理。与以往依靠腐蚀增重曲线和观察腐 的方法研究氧化膜中的缺陷和应力状态。 蚀一定时期后氧化膜显微组织不同，Zhou 等[13, 14]利用 1 实 验 Zr-4 在透射电镜（TEM ）中加热进行原位氧化的方法， 观察到氧化膜在基体表面形成时与基体存在明显的取 实验采用国核宝钛锆业股份公司生产的商业 Zr-4 向关系，形成了一种 a=0.66 nm 的 bcc 结构氧化锆， 板材，经过 580 ℃/5 h 退火，得到再结晶组织。为了 这与锆合金腐蚀较长时间后形成的氧化膜的晶体结构