第三章多组分系统热力学(总).pptVIP

第三章多组分系统热力学 主要内容 2. 两个经验定律 三、理想液态混合物中各组分的化学势 四、实际液体混合物 § 3.4 稀薄溶液热力学 二、实际溶液 三、稀溶液的依数性 活度因子 实际溶液中溶质的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压 ii) 以xB为浓度标度时 活度因子 实际溶液中溶质的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压 活度 iii) 以cB为浓度标度时 活度因子 活度 实际溶液中溶质的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压 说明：选用不同的浓度标度时，标准态的化学势不同，求出的活度也不同，但计算出来的溶质的化学势是相同的。 (2) 实际溶液中溶剂的化学势 活度因子 实际溶液中溶剂的蒸气分压 若 理想稀溶液 按照Raoult定律计算的溶剂的蒸气分压 活度 2. 蒸气压与活度因子 ① 将该系统作为液体混合物，求x (Br2)为0.2及0.6的混合物中Br2的活度、活度因子。② 将该系统作为溶液，求溶质Br2在x (Br2)=0.2及x (Br2)=0.6的溶液中的活度、活度因子 ③ 求将1mol Br2 由x (Br2)=0.2的系统转移到x (Br2)=0.6的系统中最少必须付出非体积功的数值？ p83例3-4： 298.15K下，Br2---CCl4两组分气液平衡系统中，Br2 的气相分压与其在液相中的组成x (Br2) 间的关系如下表所示 。 x (Br2) 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p(Br2)/ kpa 5.28 9.5 14.5 18.3 22.0 28.0 ① 将该系统作为液体混合物，求x (Br2)为0.2及0.6的混合物中Br2的活度、活度因子。 x (Br2) 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p(Br2)/ kpa 5.28 9.5 14.5 18.3 22.0 28.0 Br2---CCl4两组分气液平衡系统 分析：①将该系统作为液体混合物，意味着Br2应该按照理想液态混合物进行校正 实验值，即表中数据 按Raoult定律计算的蒸气压 表中x(Br2)=1.0时的数据 ② 将该系统作为溶液，求溶质Br2在x (Br2)=0.2及x (Br2)=0.6的溶液中的活度、活度因子 x (Br2) 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p(Br2)/ kpa 5.28 9.5 14.5 18.3 22.0 28.0 Br2---CCl4两组分气液平衡系统 分析： ②将该系统作为溶液，意味着Br2按理想稀薄溶液中的溶质进行校正 实验值，即表中数据 按Henry定律计算的蒸气压 Henry线 Raoult线 作图求出kx=53.9 kPa ① 将该系统作为液体混合物，求x (Br2)为0.2及0.6的混合物中Br2的活度、活度因子。 x (Br2) 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p(Br2)/ kpa 5.28 9.5 14.5 18.3 22.0 28.0 Br2---CCl4两组分气液平衡系统 解：① ②将该系统作为溶液 作图求出kx=53.9 kPa ③ 求将1mol Br2 由x (Br2)=0.2的系统转移到x (Br2)=0.6的系统中最少必须付出非体积功的数值？ 将该系统作为液体混合物， 将该系统作为溶液， 比较两者的计算结果，可以看出采用不同标准态，计算出的活度不同，但最终Δμ是相同的。 典型习题： 1. 对于实际溶液中的溶质 B的活度系数γB，下列判断正确的是： (A) 当XB→0, γB→1 (B) 当XB→1, γB→1 (C) 当XB→0, γB→0 (D) 当XB→1, γB→0 2. 对于液态非理想混合物中的组分 B的活度系数γB，下列判断正确的是： (A) 当XB→0, γB→1 (B) 当XB→1, γB→1 (C) 当XB→0,