第四章 对映异构(2010).pptVIP

1.掌握分子对称因素与旋光性的关系。由结构特征判断分子是否具有旋光性。 2.掌握以下基本概念:手性、手性分子、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体等。 3.掌握Fischer投影式的写法及构型的标记法(R/S,D/L法)。 偏振光通过手性分子溶液时，偏振面发生旋转 2.比旋光度:旋光性物质的一个物理常数 在一定温度下,1mL含1g旋光物质的溶液,在1dm的盛液管中,光源波长(λ)为589nm(钠光)时,测得的旋光度即为比旋光度。可用下列公式计算： 注意: Fischer投影式是用平面式表示三维空间的立体结构。使用时注意以下几点： (1)Fischer投影式在纸面旋转180°或其偶数倍,构型保持. (2)Fischer投影式在纸面旋转90°或270°, 则构型发生变化。 (3) 将Fischer投影式脱离纸面翻转180°,则构型发生变化 (4) 取代基互换位置奇数次,构型转变. 注意模型、透视式和Fischer投影式之间可进行下列转换： 模型 透视式 Fischer 投影式 （楔前、虚后、实平面） （横前、竖后） 4.2 对映异构体的标记 4.2.1 D/L相对构型标记法 4.2.2 R/S绝对构型标记法 (1)将手性碳原子上相连的四个不同原子或基团(a, b, c, d)按次序规则从大到小排列成序(假定a＞b ＞c＞d ) 。 R-2-羟基丙醛 (2R,3R)-二羟基丁二酸 （2S,3R)-1-氯-2,3-二溴丁烷 4.3.1 具有一个手性中心的分子的光学异构体 4.3 具有手性中心的分子 R-乳酸 S-乳酸 乳酸的物理性质 (+)-乳酸 53.0 +3.82。 3.79 (-)-乳酸 53.0 -3.82。 3.79 物质 mp℃ [α]D20 Pka(25℃) (±)-乳酸 18.0 / 3.79 外消旋体（racemate） 将等量对映异构体的混合物称为外消旋体。 （5）2,6-二甲基二环 [2.2.2]辛烷 （6）1,6-二甲基螺[3.4]辛烷 (5) 1 2 3 4 5 6 1. 命名下列化合物 1 2 3 4 5 6 3.写出下列化合物的优势构象 5. 写出下列反应的产物 11 以下写法有何不妥？ 4.3.2 含有两个手性中心的分子的光学异构体 (2R,3R） （2S,3S） （2S,3R)（2R,3S)-2-羟基-3-氯丁二酸 对映体 对映体 非对映体 1.含有两个不相同手性碳原子的化合物 非对映体:不呈实物与镜像关系的异构体。 含有一个手性碳原子的化合物,存在2个旋光异构体,可组成一对对映体. 含两个不相同手性碳原子的化合物,存在4个旋光异构体,可组成两对对映体. 含有n个不相同手性碳原子的化合物,其旋光异构体的数目为2n个,可组成2n-1对对映体.由等量对映体组成的外消旋体的数目为2n-1个. 2. 含两个相同手性碳原子的化合物 对映体 同一物质，内消旋体 非对映体 (2R,3R) (2S,3S) （2R,3S） 内消旋体:分子中含有多个手性碳原子，而分子内部有一对称面，将偏振光的影响相互抵消而无光学活性的化合物为内消旋体(mesomer),以meso表示.内消旋体为纯净物。 内消旋体 内消旋体与外消旋体的区别 内消旋体:单一分子，纯净物。 外消旋体:等量对映异构体的混合物。 酒石酸的物理性质 物质 mp℃ [α]D20 (H2O) S (g/100g H2O) 状态 (-)-酒石酸 170 -12° 139 纯物质 (+)-酒石酸 170 +12 ° 139 纯物质 (±)-酒石酸 206 / 20.9 混合物 meso-酒石酸 140 / 125 纯物质 4.3.4 无手性碳原子的对映异构体 在有机化合物中,大部分旋光性物质都含有—个或多个手性碳原子.但人们发现有的化合物分子中没有手性碳原子,却具有旋光性,存在对映异构现象,这类分子也是手性分子.如:丙二