聚硅硼氮烷的流变性能研究.pdfVIP

研 究与 开 发 C合HIN成A纤SYNT维HE工TIC业F，IB2E0R14，I3N7DU(S1T)R：Y5 聚硅硼氮烷的流变性能研究 彭雨晴，牟世伟，王征辉，韩克清，余木火 (东华大学 材料科学与工程学院纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620) 摘 要：以硅硼氮烷为原料，在 自制的聚合纺丝一体化设备中，缩聚反应连续化制备聚硅硼氮烷(PBSZ)； 探讨了PBSZ的流变特性，并对其初生纤维的结构与形貌进行了表征。结果表明：聚合反应釜一次性可制备 1Okg的聚合物，在高纯氮气保护下进行聚合，得到了直径为25～30 m的不含有 si一0一si键的初生纤维 ； 通过动态流变测试，聚合时间为48～72h，在一定温度下PBSZ均能表现出可纺性，且都属于剪切变稀的非 牛顿流体 。 关键词 ：聚硅硼氮烷 陶瓷纤维 流变性 连续化 熔融纺丝 中图分类号：TQ343 ．4 文献标识码：A 文章编号：1001．0041(2014)01．0005．04 硅硼氮烷 (SiB+N(C))陶瓷纤维具有优异的 环3次，先后将含有 1～8kg的小分子SiBN(C) 耐高温、抗氧化性及透波性能。人们研究 SiBN 的混合溶液在氮气保护下加人到反应釜中，以10 (C)纤维最成功的的方法就是前驱体聚合物转 cI=／min的速率升高反应釜油浴温度至90℃，保 化法，即合成出含有 目标元素 Si，B，N的一种聚 温 1h。然后以5℃／h从90qC升至蒸馏 甲苯温 合物，采用熔融纺丝法制备出初生纤维，再经高温 度 ，每升高 10℃保温30min。甲苯蒸馏完毕后， 实现聚合物到陶瓷化的转变。含有 目标元素的单 将油浴温度 以5~C／h从蒸馏温度升至聚合温度， 元前驱体的设计是这一制备方法的关键，典型的 每升高10cI=保温60min，并在聚合温度下反应一 有三氯化硅一胺基．二氯化硼 (TADB)J。最新报 定时间，得到具有适宜纺丝黏度的熔体。聚合时 道有乙烯基氯代硅烷的硼氢化反应，乙烯基硅氮 间为48，60，72h的聚合物分别标记为 PBSZ-48， 烷的氢化硅烷化和 环硼氮烷衍生物 J。但是， PBSZ-60，PBSZ-72。 SiBN(C)陶瓷纤维的制备仍停留在实验研究阶 1．3 PBSZ初生纤维的制备 段。德国拜耳公司首次尝试制备 100kg的单元 首先将PBSZ进行脱泡，同时将熔体增压泵， 前驱体 (TADB)，却无法做到无水无氧的环境 ，因 纺丝组件和箱体温度加热到约 130℃。脱泡完成 为TADB对氧气是极其敏感，这是对于工业化生 后经熔体增压泵、计量泵等输送至纺丝组件进行 产很难克服的问题。 熔融纺丝，并经导丝辊，卷绕机得到PBSZ前驱体 作者采用聚合纺丝一体化方法从聚合到纺丝 初生纤维，其流程见图1。 - - - 都是在 自制的隔绝空气的惰性气体保护下操作， , 实现无水无氧的环境。以四氯化硅、甲胺、三氯化 I