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特戊酸工业合成方法和技术改进 　　【摘要】以异丁烯和一氧化碳为原料，以硫酸为催化剂，一定压力下合成了特戊酸。适宜的工艺条件为：异丁烯∶一氧化碳∶硫酸=1∶1.1∶3.5（摩尔比）；反应温度：45～50℃，反应压力为5.5～6.0MPa。产品收率可达80%以上。 【关键词】特戊酸 异丁烯 一氧化碳 工业化合成 优化 特戊酸，化学名称为2，2一二甲基丙酸或三甲基乙酸。 结构式：（ C H3 ）3一CCOOH，外观为无色针状晶体 ，熔点 3 5.3℃ ，沸点 1 6 3 .7 ℃， 具有广泛的用途，是一种重要的精细有机原料。 特戊酸质量指标：外观：白色冰状固体，纯度：≥99.0%，水份：≤0.2%。 特戊酸用途主要分为特戊酰氯和特戊酸酯。用特戊酸合成特戊酰氯，用特戊酰氯进一步合成氯代特戊酰氯，合成引发剂 P V，（ 也称 B P P引发剂） ，是高压聚乙烯生产中的高效引发剂。也是氯乙烯 、 丙烯酸酯、 醋酸乙烯等聚合的引发剂； 医药方面，特戊酰氯可用于合成氨苄青霉素 三甲基泼尼松、 羟氮苄青霉素 、头孢唑啉等半合成抗生素；氯代特戊酰氯在农药方面可生产 “ 广灭灵” 、 “ 农思它 。另外，特戊酸还可用作高档涂料―“ 叔丙乳液” 、“ 叔醋乳液原料。特戊酸的酯类具有芳香气味，如特戊酸乙酯 、 特戊酸丁酯等，香味纯正，可用于香皂 、洗发香波等。 目前，国外特戊酸主要有壳牌 （ S h e l 1 ） 、 埃克森 （ E x x o n ） 、 德国 B A S F等几家大公司生产。国内特戊酸生产主要集中在北方 ，生产厂家主要集中在天津及河北几家公司，目前产量在2万吨左右。 1 合成原理 特戊酸主要是从羰基合成法得到，该法以异丁烯 、 CO气体为原料 ，采用液体强酸（浓硫酸）作为催化剂 。反应方程式如 3.1 合成工序 合成工序即反应工序是特戊酸生产的关键，反应效果的好坏将直接影响到产品的产率和产品质量。按生产中反应最佳条件分述如下。 3.1.l 原料配比确定 合成特戊酸的反应系统基本原料为异丁烯和一氧化碳，硫酸做为催化剂。异丁稀和一氧化碳反应的理论摩尔配比为1∶1。合成反应以异丁稀反应完全为衡量标准，反应中应尽可能使异丁稀反应完全，因此一氧化碳要略过量一些。但一氧化碳过量要适度，经过实验比较，确定了异丁稀和一氧化碳适宜的摩尔配比为1∶1.1。在实际生产中，一氧化碳在反应体系中既是反应物，又要保证整个反应所需的反应压力。原料配比中，催化剂硫酸的用量对特戊酸产率的影响颇大.生产中发现，催化剂硫酸与异丁烯摩尔比低于3 时，反应后不用水解即分层，主要是异丁烯自聚产物而不是特戊酸，硫酸用量增加，特戊酸产率随之增大。硫酸在反应体系中除提供H 离子以外，还参与脱水反应，因此适当增加硫酸的用量是可以的。但硫酸用量的增加无疑会增加生产成本，并加重稀硫酸的处理负荷，通过实验确定了硫酸用量与两种原料之间的关系为：异丁烯：一氧化碳：硫酸：1∶1 1∶3.6（物质的量之比.n/n.摩尔比）（图2）。图2 示意图3.1.2 反应温度 反应温度对合成特戊酸的影响较大。整个合成反应为放热反应，根据化学平衡原理，反应温度低对反应有利。但反应温度太低，反应速度很慢，需要的反应时间很长，当温度小于36℃时，反应体系中不消耗一氧化碳，异丁稀的选择性为零，即化学反应停止。温度太高，有副反应产生，伯、叔正碳离子会发生消去反应，形成相应的烯烃，在 体系中聚合形成高沸物，影响产品的色泽与纯度，因此适宜反应温度的确定十分重要。生产中确定反应温度为 45～50℃之间。生产中，反应温度由釜内盘管和夹套通循环水来控制，通过仪表调节阀控制开度，能平稳控制反应温度。 3.1.3 反应压力 在合成特戊酸的化学反应中，反应物异丁烯和一氧化碳为气体，水为液体。生成物特戊酸为液体。根据反学反应平衡原理，在合成特戊酸的反应体系中，加压对反应有利。经过大量实验表明，本反应中，反应压力控制在5.5MPa～6.0MPa为最佳反应压力，反应中异丁烯反应的最彻底，生成特戊酸的选择性也最好。 3.1.4 釜内搅拌程度影响 反应过程中，要用强烈的搅拌，主要目的是增加反应物的湍流程度，增加反应物分子接触几率，使反应向目的产物进行。本装置试生产初期，由于电机变频器功率与搅拌电机功率不匹配，当搅拌转数为200rpm/min时，变频器跳车，生产不能正常进行。如果维持200rpm/min时，生成物为半透明油状液体，特戊酸含量极少，生成物为异丁烯自聚产物。为解决功能不匹配问题，从现场实际出发，通过降低釜内液面的方式，减少搅拌过程中的液体阻力，从面达到提高搅拌转数的目的。通过现声调节，当釜内反应液体降由0.7m降到0.5m时，完全可