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第七章氧化还原反应的
Oxidation-Reduction Reactions;内 容 提 要;教学基本要求;第一节 基本概念和氧化还原方程式的配平;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应;第二节 电极电势和电池电动势;原电池的组成
两个半电池(或电极)。半电池包括电极材料(电极板)和电解质溶液,电极板是电池反应中电子转移的导体,氧化还原电对的电子得失反应在溶液中进行。
盐桥连接两个半电池,沟通原电池的内电路。;2. 电池的反应
将ZnSO4 溶液和Zn片构成Zn半电池,是原电池的负极; CuSO4溶液和Cu片构成Cu半电池,是原电池的正极。
负极反应 Zn → Zn2+ + 2e- (氧化反应)
正极反应 Cu2+ + 2e- → Cu (还原反应)
由正极反应和负极反??所构成的总反应,称为电池反应(cell reaction)。
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+;3.原电池组成式
“|”表示相界面,同一相的不同物质用“,”隔开。
“||”表示盐桥。
溶质标浓度;气体标压力。*
溶液靠盐桥,电极板在两边。
负极在左,正极在右。;例 写出下列反应的电极反应和电池组成式
MnO4- + Fe2+ + H+ → Mn2+ + Fe3+ + H2O
解 配平半反应(电极反应)
Fe2+ Fe3+ + e -
MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O
电池组成式
(-) Pt|Fe3+,Fe2+ | | MnO4-,Mn2+,H+|Pt (+);4. 电极类型
金属-金属离子电极
如:Zn2+/Zn电极,
电极组成式 Zn | Zn2+(c)
电极反应 Zn2+ + 2e- Zn
气体电极
如:氯气电极,
电极组成式 Pt | Cl2(p) | Cl- (c)
电极反应 Cl2 + 2e- 2Cl-;4. 电极类型
金属-金属难溶盐-阴离子电极
如:Ag-AgCl电极
电极组成式 Ag | AgCl(s) | Cl-(c)
电极反应 AgCl + e- Ag + Cl-
氧化还原电极
如:Fe3+/Fe2+电极
电极组成式 Pt | Fe2+(c1), Fe3+(c2)
电极反应 Fe3++ e- Fe2+;二、电极电位的产生
金属电极板浸入其盐溶液中,存在相反的过程,速率相等时,建立动态平衡:
若金属溶解的趋势更大,金属极板表面上带有过剩负电荷;溶液中等量正电荷的金属离子受负电荷吸引,较多地集中在金属极板附近,形成所谓双电层结构,其间电位差称为电极电位。 ;另一方面,盐溶液中的Mn+(aq)离子又有一种从金属表面获得电子而沉积在金属表面的倾向:
Mn+(aq) + ne- ? M
金属越不活泼,溶液越浓,这种倾向就越大。; ;三、标准电极电位
电极电位绝对值无法直接测定,使用的是相对值,以标准氢电极( SHE)为参照。
IUPAC规定标准氢电极
?SHE=0.00000V;三、标准电极电位
电极电位的测定
将待测电极和已知电极组成原电池
原电池的电动势:
E=?待测-?已知
IUPAC建议电极电位应是下述电池的平衡电动势:;三、标准电极电位
标准电极电位及应用
标准态下测得的氧化还原电对的电极电位就是标准电极电位,符号??ox/red。
是热力学标准态下的电极电位;不用于非水溶液和高温。
反应用 Ox + ne- Red表示,所以电极电位又称为还原电位;
电极电位是强度性质,与物质的量无关,如
Zn2+ + 2e- Zn ? (Zn2+/Zn) = -0.761 8V
1/2Zn2+ + e- 1/2Zn ? (Zn2+/Zn) = -0.761 8V;标准电极电位表(298.15K) ;标准电极电位及应用
标准电极电位的应用
判断氧化还原能力的相对强弱
电极电位愈高,电对中氧化型物质得电子能力愈强,是较强氧化剂;电极电位值愈低,电对中还原剂型物质失电子能力愈强,是较强还原剂。表中,最强的氧化剂是MnO4-,最强的还原剂是Na。
较强氧化剂对应的还原剂型物质的还原能力较弱,较强还原剂对应的氧化剂型物质的氧化能力较弱。;标准电极电位及应用
标准电极电位的应用
较强氧化剂和较强还原剂作用,生成较弱的还原剂和较弱的氧化剂,这是一个自发过程。如
Zn + C
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