1_1_1_3_四氟丙烯的应用状况及合成方法.docxVIP

1,1,1,3-四氟丙烯的应用状况及合成方法贺辉龙 李明月 陈科峰（浙江衢化氟化学有限公司 ，浙江 衢州 324004）摘 要分 别 介 绍 了 1,1,1,3-四 氟 丙 烯 （HFO-1234ze）在 发 泡 剂 、制 冷 剂 、气 溶 胶 推 进 剂 等 方面的具体应用情况 ，利 用 HFO-1234ze 作为发泡剂添加到聚苯乙烯和聚氨酯泡 沫 生 产 中 ，可以降低泡沫密度和泡沫的 导 热系数 ，增 加 泡沫压缩强度且泡沫孔径分布均匀 ；分 别 叙 述 了 以 1,1,1,3,3-五 氟 丙 烷 、1-氯 -3,3,3-三 氟 丙 烯 、1,1,1,3,3-五 氯 丙 烷 、1,1,1,2,3-五 氟 丙 烷 、3,3,3-三 氟 丙 烯 、 卤代甲烷和卤代乙烯等为 原 料合成 HFO-1234ze 的方法及工艺条件 ，探 讨了各合成路线的优缺点 。 认 为 HFO-1234ze 与三氟碘甲烷形成的 共 沸混合 物 的 物 理 性 能 优 良 ，可以作为制冷剂 HFC-134a 的 替 代 品 。关 键 词 1,1,1,3-四 氟 丙 烯 ；发 泡 剂 ；推 进 剂 ；共 沸 物中 图 分 类 号 TQ222.4+24文 献 标 识 码 ADOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2010.01.001目前，在氟制冷行业中 1,1,1,3-四氟丙烯 （HFO-1234ze）、2,3,3,3-四 氟 丙 烯 （HFO-1234yf）、三 氟 碘 甲 烷 （FIC-1311）及 1,2,3,3,3-五 氟 丙 烯 （HFC-1225ye） 以 其 为 0 的臭氧消耗潜值 （ODP）、低温室效应潜值 （GWP=6）， 被 认 为 是 第 3 代 制 冷 剂 ，作 为 替 代 应 用 广 泛 的 高 GWP 的 1,1,1,2-四 氟 乙 烷 （HFC-134a）、1,1,1,2,2-五氟乙烷 （HFC-125）等第 2 代 制 冷 剂 替 代 品。 HFO-1234ze 无毒、不燃，化学性能比较稳定 ，是 一种重要的氢氟烯烃 （HFOs）[1]。 在 发 泡 剂 、制 冷 剂 、泡沫密度为 0.07 g/cm3、泡孔尺 寸 为 49～68 μm、泡 沫直 径 为 30 mm。 用 质 量 分 数 为 80%的 HFO-1234ze 和 20%的 1,1,1,3,3-五氟丙烷 （HFC-245fa）作为混合 发 泡 剂 ，形成的泡沫密 度 为 0.08 g/cm3、泡 孔 尺 寸 为120 μm、泡 沫 直 径 为 30 mm。 上述制得的泡沫质量 优良、孔径分布均匀 、表面无缺陷 。 在聚氨 酯 泡 沫 研究 中 ，采 用 HFO-1234ze 和 环 戊 烷 混 合 发 泡 剂 ，形 成 的聚氨酯泡沫的压缩强度 ， 水平和竖直压 缩 分 别 为13.513%和 14.672%，而仅以环戊烷作为发泡剂得到 的泡沫的压缩强度 ， 水 平 和 竖 直 压 缩 分 别 为11.436%和 10.559%。导 热系数是衡量材料绝热性能的关键指标 ，导气 溶 胶 推 进 剂 、 清 洗 剂等方面应用广泛 ，1234ze 是重要的化工材料中间体 。且 HFO-HFO-1234ze 以其优良的性能和广泛的 用 途 受到 国内外研究机构的关注 。本 文 针 对 HFO-1234ze热 系 数 越低绝热性能就越好 。在 4 ℃ 下 分 别 用的应用状况及合成方法的最新进展进行介绍 。HFO-1234ze、HFC-134a 和环戊烷作为发 泡 剂 得 到的泡沫的导热系数分别为 0.721、0.829、0.812 W/(m·K)，故以 HFO-1234ze 为发泡剂的泡沫绝热性能优良 。采 用 HFO-1234ze 发 泡 剂 ，可以降低泡沫密度 、 增加泡沫压缩强度 ， 且形成的泡沫具有低 的 导 热 系 数、孔径分布均匀等特点 。1.2制冷剂制 冷剂主要包括人工合成型和天然型 2 大 类 ， 又可以分为单一工质和混合工质 2 个方面 ， 混 合 工 质又可分为共沸混合物 、 近共沸混合物和 非 共 沸 混合物 3 种。根据《蒙特利尔议定书 》中规定 ，许多含氟 制冷剂 ODP 较高已被冻结或逐步被替代 。 人们在普1应用HFO -1 234ze 被认为具有潜力的替代 HFC -134a 等用于发泡剂、制冷剂和气溶胶推进剂等行业。1.1发泡剂HFO-1234ze 是 一 种 新 型 环保的物理发泡剂 ，广泛作为聚苯乙烯和聚氨酯等泡沫的发泡剂 。霍尼韦尔公司的 James M B 等 研 究 了 HFO -1234ze 作为发泡剂的性能[2]。 在聚苯乙烯泡沫研究 中，当泡沫形成温度为 1