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第四章 物质结构 —原子结构、分子结构Structure of materials 1.了解微观粒子的运动特征:能量量子化、波粒二象性、测不准关系; 2.了解波函数与原子轨道、几率密度与电子云、原子轨道和电子云角度分布图等基本概念; 3.掌握四个量子数的物理意义、相互关系及合理组合; 4.掌握单电子原子、多电子原子的轨道能级和核外电子排布规律,熟练写出第四周期以内元素原子的核外电子排布式; 5.掌握原子结构与周期系的关系,了解元素基本性质的变化规律; 6.掌握离子键的特点、强度等; 7. 掌握价键理论的要点、共价键的特点及σ 键和π 键的形成、特点; 8. 掌握杂化轨道理论的要点,能解释简单分子的形成及分子的空间构型 9. 掌握分子间作用力和氢键的形成、特点及对物质性质的影响 自然界的电磁辐射 Fe在电弧中发光 1. 玻尔理论 1) 核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐能量。 2) 通常,电子处在离核最近的轨道上,能量最低—基态;原子得到能量后,电子被激发到高能轨道上,原子处于激发态。 3) 从激发态回到基态释放光能 ,光的频率取决于轨道间的能量差。 1924 年, de Broglie提出了静止质量不为零的微观粒子具有波粒二象性的假设。并预言具有动量 P 的微观粒子,其物质波的波长为 ? , 1) 具有波动性的微观粒子不再服从经典力学规律, 它们的运动没有确定的轨道,只有一定的空间几率分布,遵循测不准关系,故对微观粒子的运动状态只能采用统计的方法,做出几率性的判断。 3) 波函数与原子轨道 ? 波函数ψ是描述微观粒子在核外三维空间的 一种运动状态的数学表达式ψ(x,y,z) 注意: A.仅是轮廓图,并不表示电子的运动轨迹。 B.?有正、负之分,表明在这个区域的正负值,在论化学键的成键与否或键的强弱可知,两个同轨道相互重叠,才能保证化学键的形成。 ?=s, p, d平面示意图 电子云|?|2分布图 ③ 径向分布函数图: 4.2 核外电子运动状态 1. 四个量子数: quantum number 单电子原子(离子),电子能量完全决定于n, 2) 角量子数 l 物理意义: ① 描述原子轨道或电子云形状; ② 表示同一电子层中具有不同的亚层; ③ 在多电子原子中,确定能量的次要因素。 多电子原子中,电子能量由n 、 l 共同 决定。 3) 磁量子数m 物理意义: 例如 n=1 l=0 m= 0 ψ1,0,0 即ψ1s ,1s轨道 ms物理意义:描述电子的自旋运动。 小结 n,m,l三个量子数可确定一个原子轨道ψ(n,l,m) n, l , m,ms四个量子数确定一个电子的运动状态. n,l相同的原子轨道,能量相同,称为简并轨道。 每个电子层的亚层数 = n 值 每个电子亚层的轨道数为(2l+1 )个 每个电子层的轨道总数为n2个,最多可容纳2n2 个电子 ? 屏蔽效应:由于内层电子对外层子的 排斥作用,削弱了原子核对外层电子的 吸引力,使有效核电荷数减小。 3) 核外电子的排布规律 ⑴ Pauli 不相容原理: 在同一原子中没有四个 量子数完全相同的两个电子存在。于是每 ⑶ Hund 规则:在等价轨道上,电子总是尽可能 以自旋相同的方向分占不同的轨道。 基态阳离子的电子排布 原子失电子变成简单阳离子时总是先失去最 外层电子 一般,在原子的最高能级组中同时有ns ,np, (n-1)d和(n-2)f,按规则,失电子的先后次序 是:npns(n-1)d(n-2)f 周期的划分和轨道能级组的关系 ? van de Waals半径 惰性气体中,原子间不形成化学键,但由于在 T很低时也能液化、固化,因此 原子(分子)间以 分子间力 作用,相互接触,形成分子晶体; 又如干冰CO2,两个分子间也以van de Waals力 相互作用, 其O-O间的一半为van de Waals半径。 原子半径在周期表中的递变规律 2) 电离能 (ionization energy) 第一电离能(I1):A(g)-e A+ (g) 电离能的大小决定于原子核的核电荷数
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