活度与活度因子-Eduwest.PDF

18 活度与活度因子 专题 16 已引入了逸度的概念，从而解决了混合物或溶液中组分化学势的表示和计算问 题。但是，对于液体和固体混合物或溶液，组分逸度的计算并不容易。为此，本专题要引入 另一个概念——活度，它能更方便地用来表示和计算液体和固体混合物或溶液中组分的化学 势。 1. 活度与逸度的关系 对于理想液体或固体混合物，专题 17 已经指出，由于其遵守Raoult 定律 f i f i∗xi （18-1） 将它代入逸度的定义式，得到了组分化学势的表示式为 ∗ μ μ +RT ln x （18-2 ） i i i ∗ o ∗ o 式中μ μ +RT ln(f / p ) ，为系统温度和压力下，组分 i 纯液体或纯固体的化学势。在 i i i 那里曾指出，建立这个理想模型的目的是试图将它作为研究的基础，通过修正的方法，以用 来解决实际混合物或溶液的问题。 现在，假定引入一个校正因子γ ，使式（18-1）能适用于实际混合物或溶液 i f γ f ∗x f ∗a （18-3 ） i i i i i i 式中a γ x ，称为组分 i 的活度，γ 称为活度因子。于是，将式（18-3 ）代入逸度的定义 i i i i 式，便得实际混合物或溶液中组分 i 的化学势为 o o o ∗ o μ μ +RT ln(f / p ) μ +RT ln(f / p ) +RT ln a i i i i i i ∗ μ +RT ln a （18-4 ） i i ∗ o ∗ o 与理想混合物一样，式中μ μ +RT ln(f / p ) 为参考状态的化学势，其参考状态﹡也为 i i i 系统温度和压力下组分 i 的纯液体或纯固体。 由式（18-4 ）与式（18-2 ）比较可以看到，两者组分化学势表示式有相同的形式。不 同的是，实际混合物或溶液必须用活度代替浓度。由a