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水性环氧丙烯酸乳液性能和合成技术研究 　　摘 要：溶剂型的环氧树脂不溶于水，易溶于酯、酮、醚等有机溶剂，但是不符合环保的需要。为了开发出环保型的环氧树脂材料，加强其水洗化的研究是十分有必要的。水性环氧树脂中没有挥发性的有机溶剂，所以对环境比较友好，而且还具有良好的机械性能、耐化学性和绝缘性能等。近年来水性丙烯酸改性环氧树脂成为了研究的热点，而且取得了一定的成果。环氧丙烯酸不仅保留了环氧树脂的优点，而且还具有非常好的光活性，因此成为固化涂层材料中应用比较广泛的感光性树脂。 关键词：环氧树脂；水性；环氧丙烯酸乳液；丙烯酸改性 水性环氧树脂体系能够有效的降低挥发性有机物的使用，符合环保要求，因此在工业生产和生活中得到了广泛的应用。密切常用的环氧树脂涂料大部分是溶剂型的，其中的挥发物则含有易燃易爆的有毒物质，在挥发的过程中直接排放到大自然中，在阳光的作用下会形成烟雾或者酸雨，对环境产生了比较大的破坏作用。水性涂料以及高固体份涂料等环保型的涂料日益得到了人们的重视，因此得到了比较快的发展，而且水性涂料在使用的过程中还具有节省资源、有机物排放量比较低的优点。 1 环氧树脂的性能简介 环氧树脂是常用的热固性树脂，在热固性树脂中的用量比较大，而且应用比较广泛。在环氧树脂中含有独特的环氧基、羟基以及醚键等活性基团，所以能够表现出优异的性能。环氧树脂具有许多种类，而且性能各异，还具有非常多的改性剂、促进剂、添加剂等，可以组成多种组合，从而得到性能不同的环氧固化体系，能够满足各种性能和工艺的要求[1]。 环氧树脂具有良好的力学性能，其分子结构紧密，具有非常强的内聚力，其力学性能比不饱和的聚酯树脂、酚醛树脂等热固性树脂优良的多。而且还具有黏结强度高，粘接性能优异等优点，其中含有的羟基、环氧基、醚键等具有比较大的活性，决定了其良好的黏接强度，可以用来作为结构胶。对于大部分金属和非金属材料都具有良好的粘接性，例如木材、玻璃、陶瓷等。但是大部分环氧树脂都不能溶于水，对环境有比较大的危害，给其施工、运输以及存储等都带来了不便，因此用水来作为溶剂的水性环氧树脂受到了人们的重视[2]。水性环氧树脂不但对环境比较友好，而且可以在潮湿的界面上施工，而且使用简单，对于施工环境的要求不高，便于清洗、存储等优点，因此成为了环氧树脂发展的主要方向。 环氧树脂的分子结构中含有羟基、环氧基以及醚键等基团，从而表现出了一系列优异的物理性能，例如具有良好的绝缘性能和机械性能以及耐化学性能等，在复合材料基体、胶粘剂、涂料等方面得到了广泛的应用。为了进一步的提高其使用性能，降低环氧树脂材料对于环境的危害，加强其水溶性研究非常重要。环氧树脂的水性改善是在环氧树脂的大分子上加入强的亲水基团，然后使其具有自乳化和水溶性的功能，常见的水性改性剂有羟基、氨基、羧基等化合反应[3]。对环氧树脂水性化的重要方法是成盐的方法，在其分子的骨架上引入极性基团，然后使其亲水因子在水中分散。具体的操作中可以先把环氧树脂变成含有碱基团的树脂，然后利用碱或者酸来中和成为盐来水性化的方法。其中利用碱中和的方法应用的比较多，如：利用不包含的脂肪酸、丙烯酸类单体和聚合物等化合物，其次还可以利用二元酸和环氧树脂上的双键进行加成反应，最后用碱来中和成为盐，最终得到水性环氧树脂乳液。 2 水性环氧丙烯酸乳液的合成和应用性能分析 在环氧树脂的水性改性中对于环氧基的处理比较灵活，在固化反应中除了环氧基和固化剂发生交联之后，还可以依靠引进的羧基、羟基等官能团和固化剂发生交联固化。在环氧树脂的水性化方法中，有多种方法可以选择，例如可以引入不饱和的脂肪酸和环氧树脂酯化反应来生成环氧酯，环氧树脂还可以和干性油脂酸酯化而得到环氧酯底漆。环氧丙烯酸酯型是其中应用最为广泛的方法，可以利用丙烯酸类的单体或者聚合物和环氧树脂发生接枝共聚，生成具有酸性基团的环氧丙烯酸树脂，然后用碱中和[4]。环氧树脂和异氰酸酯预聚物反应之后可以得到含有氨基、羧基、羟基的环氧异氰酸酯树脂。 在合成环氧丙烯酸乳液的过程中，单体的选择十分重要，可以选择不同的单体组合来满足漆膜特性的要求。在合成水性环氧丙烯酸乳液之前，首先应当合成水性环氧丙烯酸树脂。其原材料主要有工业级的丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、二甲基乙醇胺、丁醇、乙二醇醚类溶剂、环氧树脂、过氧化苯甲酰[5]。在安装有温度计、回流冷凝器以及搅拌器的四口烧瓶中加入环氧树脂和丁醇等，加热到110℃，均匀搅拌的状态下加入有过氧化苯甲酰的混合单体，加入完成之后，保温至转化率大于98%。然后加入乙二醇醚类溶剂、二甲基乙醇胺，此时环氧丙烯酸树脂的pH值达到7～7.5，然后用水稀释达到其固含量的50%±2%，然后得到淡黄色透明粘稠状的水性环氧丙烯酸树