无机纳米粒子复合塑料的研究进展.doc

论文 无机纳米粒子复合塑料的研究进展 许兢 钱庆荣 陈庆华 (福建师范大学化学与材料学院环境科学系，福州350007 J 摘要：本文综述了近年来无机纳米粒子复合塑料的研究进展，并提出功能型无机纳米复合塑料将成 为纳米塑料的研究方向． 关键词：无机纳米粒子 复合材料塑料 0前言 无机纳米粒子复合塑料作为新型材料，综合无机纳米材料与塑料材料的优点，改进了传统工程塑 料的性能，具有广阔的发展前景，成为研究的又～热点，近年来该领域的研究主要集中在提高材料的 热力学性能(包括增强增韧，增加材料的热稳定性等)以及增加功能性两个方面。本文对以上两方面 无机纳米粒子复合塑料的研究进展进行了综述。 l纳米增强增韧塑料 无机纳米粒子增强增韧有机基体己被深入研究。碳酸钙增强型纳米塑料是其中研究最多的一种新 型塑料，纳米碳酸钙在PP，PE，PVC等体系的应用均有报道：李东明等Ⅲ分析PP／CaC03体系的三点 弯曲应力一应变曲线，发现纳米碳酸钙使PP体系由脆性断裂转为韧性断裂。叶林忠等f21研究了规格 分别为I．8／am，100 nm，10 nm的碳酸钙对PVC的改性效果，发现10 Bill的碳酸钙增韧效果最好。 罗忠寓等9悃纳米碳酸钙对HDPE进行改性，当纳米粒子质量分数在4--6％时，复合材料的冲击强 度较纯HDPE提高一倍，屈服强度和模量也均有提高。 用于增强增韧的无机纳米粒子还有：纳米SiC／Si3N4，黄锐等【4】研究发现其对LDPE起到增强增韧 的作用，在纳米粒子含量为5％时，复合材料的冲击强度是纯LDPE的两倍，达53．7 kJ／m2，伸长率 达到62．5％时仍未断裂：纳米A1203，熊传溪等15】运用在位填充法研究纳米A1203填充PS材料，当 纳米粒子含量达到15％时，复合材料的拉伸、冲击强度分别是纯Ps的四倍和三倍。 环氧树脂作为热固性树脂的典型代表，具有优良的综合性能和广泛的应用领域，但其固化物脆性 较大。刘竟超等州在环氧树脂纳米复合材料中，采用长碳链型改性氨基硅烷偶联剂，FTIR证实其烷氧 硅基团易与纳米Si02表面的羟基发生化学反应，氨基则易与环氧基反应，因此它能使纳米Si02与环 氧树脂很好地偶联起来，形成环氧树脂-偶联剂一纳米Si02的结合层，从而增强纳米Si02与环氧树脂 的界面粘接。随着偶联剂用鲎的增加，复合材料的冲击强度、拉伸强度都逐渐增加，偶联剂用量为纳 米si02质量的5％时达极大。与基体相比，复合体系冲击强度提高了39％，拉伸强度提高了21％。 吕彦梅等I 71将无机纳米粒子的增韧机理归纳如下： 1)纳米粒子均匀分散在基体中，当基体受到冲击时，粒子与基体间产生微裂纹(银纹)：同时粒 子之间的基体也产生塑性形变，吸收冲击能，从而达到增韧的效果。 ∞随着粒子粒度变细，粒子的比表面积增大，粒子与基体之间接触界面增大，材料受到冲击时， 会产生更多的徽裂纹和塑性变形，从而吸收更多的冲击能，增韧效果提高；  论文 3)当填料加入量达到某一临界值时，粒子之闻过于接近，材料受冲击时产生微裂纹和塑性变形 太大，发展成宏观应力开裂，从而使冲击性能下降。 2纳米热稳定型塑料 纳米塑料在热稳定性方面也有出色的表现。周重光等口1通过溶胶．凝胶过程制各了Si02／PC复合材 料，透射电镜分析表明，Si02／PC在1，扣_2．5／9．5比例范围内，si02形成300～400 nm的颗粒分散在 PC连续相中。热失重分析表明，材料的热稳定性随Si02含量的增加而提离．扭辫分析表明，材料的 玻璃化转变温度比PC提高20℃以上；Kenneh等p”嘲备并研究了PI+AIN纳米复合材料的性能。无 机纳米微粒AIN作为一种高热导性(320 W／reC)和低延展性(3．5×10。℃～，心00℃)的材料加入Pl基 体后，使PI的硬度大大增加，热膨胀系数降低，热导系数大大增加，AIN．PI复合材料提高了PI的热 性能，而且正是因为AIN的小粒径(小于10 nm)，才使得生成的复合材料性能稳定、均匀；郑亚萍等 ㈣制各的环氧树脂／纳米a—A120，复合材料，相对环氧树脂体系，玻璃化温度提高4l～48℃。 3纳米功能型塑料 环氧树脂基复合材料使用过程中另一个致命的弱点是抗老化性能差，原因主要是太阳辐射的 280__400 PAn波段的紫外线对树脂基复合材料的破坏十分严重，高分子链的降解致使树脂基复合材料 迅速老化。而纳米Si02可以强烈地反射紫外线，加入到环氧树脂中可大大减少紫外线对环氧树脂的 降解作用，从而达到延缓材料老化的目的l“J。 在纳米塑料的摩擦学研究领域，中科院兰州化学物理研究所ll3l开展了系统研究。提出纳米粒子以 及含纳米复合材料在摩擦作用下．表现出发生摩擦化学反应的倾向，特别是对聚合物基摩擦转移膜有 很好的改善作用。他们研究发现，纳米z