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煤制油过程中净化工艺方案和其工艺流程探究

煤制油过程中净化工艺方案和其工艺流程探究   【摘 要】在充分发挥我国多煤这一优势的基础上,通过建设煤基合成液体燃料产业,不断扩大煤炭资源开发利用的深度和广度,尽可能使得煤炭的资源价值最大化。发展煤制油技术,制备我国急需的液体燃料的意义远远高于传统的煤炭直接燃烧式的粗浅应用和一般的煤电转化。 【关键词】煤化工;净化工艺;低温甲醇洗;煤制油技术;技术先进;经济合理 0 引言 煤、石油和天然气是人类赖以生存和发展的三大基础能源,也是一个国家经济持续发展和安全稳定的重要保障。石油资源的不足使煤和天然气在全球能源消费结构中所占的比例日趋上升。 1 净化工艺方案选择 目前,合成气脱除H2S的方法有改良A.D.A法、拷胶法、NHD法,脱除CO2的方法主要有改良热钾碱法,NHD法、MDEA法、低温甲醇洗法(同时脱除H2S)等,但对于Texaco气化所生产的煤气,因为压力高、硫含量高、CO2含量高等特点,可供选择的净化方法主要有以下两种选择: 1.1 低温甲醇洗 低温甲醇洗法属于物理吸收,在低温(-50℃~-60℃),溶剂吸收能力大,溶液循环量小,气体净化度高,再生热耗少,操作费用低,能综合脱除气体中的H2S、COS、CO2,溶液不起泡、不腐蚀,H2S浓缩简单,在原料煤硫含量波动较大的情况下,H2S的浓度也可满足硫回收的要求。上述工艺虽然存在部分设备和工艺管道需要采用低温钢材,需要引进国外的低温材料,所以基建投资高,但其最大优点是溶剂价格便宜,消耗指标和能耗均低于其它净化工艺,在大型合成氨厂、甲醇厂中普遍采用。 1.2 NHD脱硫脱碳 NHD法是中国南化公司研究院等单位开发成功的新技术,属于物理吸收净化技术,该工艺在常温条件下操作,溶剂无毒,饱和蒸汽压低,溶剂损失小,再生能耗低,设备材质大部分为碳钢,取材范围广,价格也便宜,相对低温甲醇洗而言,溶液循环量大,消耗高,另外,NHD溶剂对有机硫的吸收能力差,对高硫煤要增加有机硫水解设备。该工艺的主要优点是投资少,能耗低于除低温甲醇洗以外的其它净化方法。 低温甲醇洗与其它方法相比其独特优点如下: 1)多效脱除性能 可以在一个系统内同时脱除H2S、CO2、COS,轻油、CN-等,并在再生时分别处理,满足副产CO2产品气、H2S浓缩等要求。 2)净化度高 净化气CO2含量最低可达20ppm;总硫≤0.1ppm;水、轻油等完全被脱除。 3)溶液再生方式灵活,满足不同工艺要求 4)溶液吸收能力大,能耗低 本项目生产以Texaco气化煤气为原料。净化装置所处理的变换气操作压力较高,CO2分压较大,选择低温甲醇洗净化工艺有着独特优势。这是因为低温甲醇洗工艺为物理吸收,因此特别适用对于压力高,酸气含量高的气体净化,在脱碳的同时实现有效的深度脱硫。 2 工艺流程 来自变换工段的3.5MPa(A)、40℃变换气进入本工段,与循环气体混合,并在原料气中注入防止结冰及形成水合物的贫甲醇后,气体经原料气冷却器(E0501)与净化气、气提塔塔顶出来的二氧化碳气和从H2S浓缩塔出来的尾气换热降温,经水分离器(V0501)分离出冷凝的甲醇-水混合物后,原料气从底部进入甲醇洗涤塔(T0501),与自上而下的贫甲醇逆流接触,脱除气体中的CO2、H2S和COS等酸性气体,塔顶出来的净化气经过E0517和E0501换热升温后去下一工段。 从水分离器(V0501)分离出的甲醇、水混合物经甲醇水分离塔给料加热器(E0516)加热后进入甲醇水分离塔(T0505)中上部。 在甲醇洗涤塔(T0501)上部,用来自热再生工段低温贫甲醇液脱除CO2,在甲醇洗涤塔(T0501)底部对H2S、COS进行吸收,CO2吸收的溶解热部分通过去下塔的甲醇带走,再通过循环甲醇冷却器(E0506)用来自H2S浓缩塔(T0503)的冷甲醇液冷却循环甲醇及通过3#甲醇急冷器(E0505)用冷冻剂冷却循环甲醇,带走部分热量。 由于CO2在甲醇中的溶解度比H2S在甲醇中的溶解度低,送入甲醇洗涤塔中CO2脱除段的甲醇流量要比送入H2S脱除段的要大。甲醇洗涤塔(T0501)CO2脱除段中多余的甲醇从塔的中部抽出。 甲醇洗涤塔(T0501)底部富含H2S甲醇通过甲醇换热器(E0507)和1#甲醇急冷器(E0503)分别被温度较低的甲醇和冷冻剂液氨冷却。经过冷却,这部分甲醇减压膨胀后压进入1#循环气闪蒸罐(V0502)回收闪蒸出来的H2。来自1#循环气闪蒸罐(V0502)的闪蒸气经循环气压缩机(C0501)压缩,经压缩机后冷却器冷却,在进入原料气冷却器之前并入上游变换气中。 来自甲醇洗涤塔(T0501)的富含CO2甲醇与上述过程一样,先经

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