FI催化剂配体研究进展.pdf

石 油 化 工 2011年第40卷第 11期 PETR0CHEMICAL TECHN0LoGY ·1253 · 鹋 ∞ 鹋 啦 l进展与述评i ／ FI催化剂配体的研究进展 蔡俊飞，潘惠杰，王 华，傅智盛，范志强 (浙江大学 高分子科学与工程学系 高分子合成与功能构造教育部重点实验室，浙江 杭州 310027) [摘要]综述了主要与Ti， ，Hf等过渡金属络合的F1催化剂配体 (即苯氧基亚胺配体)的研究进展。对苯氧基亚胺配体进行修 饰主要是在其亚胺基、苯氧基邻位以及对位引入取代基团(分别以R ，R：， 表示)。其中，R基团的体积主要影响聚合物的相 对分子质量，而氟代的R，基团不仅能使Ti—FI催化剂的活性显著提高，还能获得优异的活性聚合性能。R基团的体积强烈地影 响Zr—FI催化剂的活性，其位阻越大zr—FI催化剂的活性越高。在苯氧基的对位引入 供电子基团可大幅提高FI催化剂的热 稳定性。双核FI催化剂具有优异的乙烯／a一烯烃共聚性能。 [关键词]FI催化剂；配体；苯氧基亚胺 ；烯烃；聚合 [文章编号]1000—8144(2011)11—1253—05 [中图分类号]TQ314．242 [文献标识码]A ProgressinResearchoftheLigandsofFICatalyst CaiJunfei，PanHuijie，WangHua，FuZhisheng，FanZhiqiang (MOEKeyLaboratoryofMacromolecularSynthesisandFunctionalization，DepartmentofPolymerScienceandEngineering ZhejiangUniversity，HangzhouZhejinag310027，China) [Abstract]ThiscommentaryreviewsthedevelopmentoftheligandsofFIcatalyst(namelyphenoxy— imineligand)，whichmainlycomplexwithtransitionmetalTi，Zr，Hf，eta1．Inordertomodify phenoxy—imineligands，variousdesiredsubsfituentsraeintroducedtoimine，ortho-andpara—position ofphenoxy(whichrepresentbyRl，R2andR3respectively)．ThebulkinessofRlgroupmainly influencesrelativemoleculra massofpolymer．FluorinatedRlgroupcallnotonlyenhancetheactivity ofTi—FIcatalystssignificantly．butalsoshow excellentlivingpolymerizationfeature．Thebulkinessof R2grouphasadramaticeffectonZr-FIcatalyst’Sactivity，themoresterichindranceitis，htehigher activityCna beobtained．Introducing electron—donating group tothepara—position ofphenoxy group wouldgreatlyenhancethethermalstability ofFIcatalysts．BinuclearFIcatalystsexhibitgoodability forethylene／c~一olefincopolymerization． [Keywords]FIcatalyst；ligand；phenoxy—imine；olefin；polymerizat