第三章_某些定态体系薛定谔方程的解.ppt

第三章 某些定态体系薛定谔方程的解 3.1 方盒中的自由粒子 1.一维势箱的自由质点 (1)解的讨论： (2)应用： 2. 二维、三维势箱中的自由质点 3.2 粒子在中心力场中的运动 3.3 氢原子和类氢离子 1. ?(?)方程的解 2. ?(?)方程的解 3. R(r)方程的解 4.解的讨论(1) 量子数 n、l、m (2)简并度 (3)归一化方程 (4) 实波函数和复波函数 3.4 线性谐振子 解的讨论： 3.5 轨道角动量 1．轨道角动量算符的表达式和对易关系 2. 的本征值和本征函数 3. 量子数l,m 的物理意义和空间量子化 其Schr?dinger方程为： 双原子分子振动时，位移大约达到原子间平衡距离的百分之一，这种振动可以近似看作质量为u的质点的谐振动。u为折合质量， 采用多项式法，结合边界条件?(∞)= ?(-∞)=0 以及归一化条件 ,可求得上述方程的解为： n = 0,1,2,…….(自然数) Hn(?)—厄尔米特多项式,具有 奇函数 偶函数 n =1 ,3 ,5… n =0 ,2 ,4… 奇偶性 其中 为谐振子的 固有振动频率, 奇函数 偶函数 (3)鉴于厄尔米特多项式的奇偶性，谐振子的德布罗意波波形具有奇偶性, 如下图所示。其奇偶性与状态量子数 n 相关。 (1)振动能量量子化， 称为振动量子数（半整数）。 (2)谐振子的零点能 ，指在0 K温度下，体系的能量。 一维谐振子的德布罗意波波形及几率密度分布图 (a)波函数Ψ (b)几率密度|Ψ|2 E E n=0 n=0 n=1 n=1 n=2 n=2 x x 70 (4)随着 n 的增大，能量增大，同时节点数也在增多。n＝0 时，没有节点， n＝1 时，有一个节点,…，节点数为 n . (5)几率密度分布如上图 (b)所示，可以看出随着n的增大，粒子的最可几位置在外移，表明粒子的运动范围在扩大。 69 答：双原子的伸缩振动可按一维谐振子模型近似处理。 可知，从n态跃迁至n+1态，能级变化为： 例：试用谐振子模型解释C-H伸缩振动吸收在高频 区，而C-C伸缩振动吸收频率相对要低一些。 根据谐振子振动能级公式： n = 0,1,2,…….(自然数) 从n态跃迁至n+1态，吸收电磁波能量为： 显然，对于C-H，折合质量u较C-C的小，故吸收频率相对较大，前者常在3000cm-1附近。而后者则常在1300cm-1. 则： 式中： 目录 轨道角动量 是指粒子作为一个整体在空间运动的角动量，与经典力学中的角动量相对应， 则: 分量算符之间的对易关系： 角动量平方算符： 引入了几个常数 补充：变量分离法 三个独立方程的解的积为f(x,y,z)=0的解 解的积 变量分离 例： 目录 这是最简单的化学体系。这类体系的结构特征是原子核外只有一个电子, 称单电子体系。 电子的运动速度约106~107 m/s，核的运动速度约103 m/s，电子绕核一圈，核只动10-13 m, 为此，可采用核固定近似，只研究电子的运动。 同时, 由于电子的运动速度小于光速，故可采用非相对论近似（即m=m0）。 经变量分离后得到?(?), ?(?)和R(r)方程。 在核固定近似和非相对论近似下，采用球极坐标系，氢原子和类氢离子体系中的电子的Schr?dinger方程为： 直接解为: m=0,±1, ±2,… 复波函数 尤拉公式 二阶常系数齐次方程 m: 变量分离时引入 只有m=0时 , 为实函数, 其余均为复函数,指数函数中 前系数即为m的取值. 联属勒让德方程 k: 变量分离时引入 k = l (l+1), 收敛 l≥|m|整数 l = 0, 1, 2, 3,…,。 显然，?l, m(?)为实函数，具有三角函数的形式。三角函数的幂次方决定 l 值. 例: 收敛 整数 联属拉盖尔方程 拉盖尔函数 显然，Rn,l ( r )为实函数, 具有指数函数的形式。 函数中 项决定 n 值. 球极坐标系 薛定谔方程 变量分离 Φ(?)方程 ?(?)方程 R(r)方程 解的积 H原子和类氢离子 复波函数 综上， 决定 ①n — 主量子数 电子所在壳层 n= 1，2，3，4 … K L M N … 电子离核