羰基合成反应中催化体系稳定性研究进展.pdfVIP

石 油 化 工 2013年第42卷第 1O期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY 羰基合成反应中催化体系稳定性的研究进展 武 陈 (中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要]综述了烯烃羰基合成反应中金属铑催化体系稳定性的研究进展，分别介绍了羰基合成反应催化体系中有机膦配体经 过氧化或水解而变质的历程和铑络合物催化剂失活的原理，并重点介绍了目前国内外围绕设计合成稳定的配体和通过添加剂抑 制催化剂失活而提出的保持羰基合成反应中催化体系稳定的方案，分析了各种方案的利弊，并对今后的发展方向进行了展望。 [关键词]羰基合成；铑催化剂；膦配体；亚磷酸酯 [文章编号 ]1000—8144(2013)10—1179—06 [中图分类号 ]TQ032．4 [文献标志码 ]A ProgressinResearchofCatalytstSystem StabilityforOxoSynthesis fC eF／ (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) [Abstract]ThestudyonthestabilityofrhodiumcatalystsystemsusedinOXOsynthesisofolefins wasreviewed．Thedegradationoforgano—phosphrousligandsthroughoxidationorhydrolysisandthe deactivationmechanism oftherhodium complex catalystswerediscussed．Thewaysforstabilizing therhodium catalystsystemsincludedsearchingofrmorestableligandsandadditivesusedtoinhibit thedeactivation．Manyapproachesbasedontheseideaswereintroduced，andtheiradvantagesand disadvantageswereanalyzed． [Keywords]OXOsynthesis；rhodiumcatalyst；phosphorusligands；phosphate 从 1938年 ，德国鲁尔化学公司发现烯烃与 格昂贵。在实际工业生产过程中，随时间的延长， 合成气或一定配比的CO和H，在金属催化剂作用 羰基合成催化剂会慢慢变质而失活，这不仅会降低 下可发生加成反应 ，生成 比原料烯烃多一个碳原 产品收率、增加产品成本，还会影响产品的质量。 子的醛 ，并将该反应命名为羰基合成反应 (OXO 本文主要讨论了羰基合成反应过程 中催化体 synthesis)J。目前，由该反应所合成的产物及衍生 系变质的原因和历程，并介绍了近年来有关保持催 物 (如醛 、醇 、羧酸、酯 、胺等化工原料)的年产 化体系稳定的研究现状 。 量 已达10Mt以上 j，羰基合成反应 已是 目前工业 l 催化体系变质的原因 生产中备受关注的反应之一 。 各国学者对羰基合成反应的催化体系进行了大 分析羰基合成的反应机理 ¨卜 ，在金属铑和 量研究。工业生产所使用的催化剂主要是金属钻或 有机膦配体的络合过程中，配体需要和铑催化剂上 铑的化合物。钴催化剂的最大优点是不易中毒，且 的羰基进行络合竞争。当不同数量的配体与羰基络 Co—P催化体系具有较高的氢化能力，能将羰基合成 合时会生成不同种类的金属络合物