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第4章 胶体化学
一、胶体稳定性的概念 1、动力稳定性 (1)定义:在重力作用下,分散相粒子是否容易下沉的性质。 (2)衡量方法:一般用分散相粒子下沉速度的快慢来衡量 动力稳定性的好坏。 在重力场下,如果分散相下沉速度小到可以忽略,则这种溶胶具有动力稳定性。。 (3)影响因素 动力稳定性取决与布郎运动与下沉运动。 固体颗粒在液体介质中的下沉速度为: v =2r2(ρ-ρ0)g/9η 式中: r----固体离子的半径 ρ----固体的密度 ρ0----分散介质的密度 η ---分散介质粘度 下沉运动: 布郎运动: ①溶胶粒子大小 粒子越小,布郎运动越激烈,下沉速度越低,有利于溶胶的动力稳定性。 ②分散相与分散介质的密度差 密度差越大,越不利于布郎运动,下沉速度越大,不利于溶胶的动力稳定性。 ③温度 温度升高,布郎运动越激烈; ④分散介质的粘度 粘度越大,越不利于布郎运动 温度升高,导致分散介质粘度越低 影响不确定 粘度越大,下沉速度越小 影响不确定。 2、聚结稳定性 (1)定义:分散相粒子是否容易自动聚结变大的性质。 用来衡量分散相是否容易粘结的性质 (2)影响因素 ①温度 若分散相的粘结速度小到可以忽略,则具有聚结稳定性 取决粒子间的吸引力、排斥力和布朗运动 温度升高,布朗运动越激烈,粒子碰撞次数增加,聚结的机会增多,不利于聚结稳定性。 ②溶胶粒子大小 ③溶胶粒子的电动电位 ④离子的水化程度 粒子越小,布朗运动越激烈,不利于溶胶的聚结稳定性 电动电位越大,溶胶粒子间的静电斥力越大,聚结稳定性越好。 胶粒是溶剂化的,在胶粒周围吸附一层水分子,且水分子在粒子周围定向排列。当胶粒相互靠近时,水化膜被挤压变形,但引起定向排列的引力,将力图使水分子恢复原来的定向排列。这样水化膜表现为弹性,成为胶粒接近的机械阻力。另外,水化膜中的水有较高的粘度,从而增加了胶体粒子间的机械阻力。 失去聚结稳定性 失去动力稳定性 说明: 尽管聚结稳定性和动力稳定性是两个不同的概念,但两者之间又有联系。 3、溶胶的聚沉 (1)定义 ①电解质的影响 加入电解质将有更多的反离子由扩散层进入紧密层,使扩散双电层厚度降低, 电动电位减少,静电斥力和水化膜斥力下降。 溶胶由于失去聚结稳定性进而失去动力稳定性的整个过程。 (2)影响因素 等电态: ?电位为零的状态 临界电位: 溶胶开始明显聚沉时的?电位 聚沉值: 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 聚沉能力: 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质, 聚沉能力越小;反之,聚沉值越小的 电解质,其聚沉能力越强。 舒采-哈迪规则: 根据此规则,1价离子、2价离子和3价离子的聚沉值之比为: 电解质的聚沉值与反离子价数的6次方成反比。 离子大小的影响:离子价数相同,其聚沉能力也有差异 例如,对胶粒带负电的溶胶,一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为:H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒,一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为: F-Cl-Br-NO3-I- 这种次序称为感胶离子序(lyotropic series)。 将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合,也会发生聚沉。 与加入电解质情况不同的是,当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时,才会完全聚沉,否则会不完全聚沉,甚至不聚沉。 ②带电符号不同胶体的相互作用 ③高分子化合物的影响 上一内容 下一内容 回主目录 返回 当加入的大分子物质的量不足时,憎液溶胶的胶粒粘附在大分子上,大分子起了一个桥梁作用,把胶粒联系在一起,使之更容易聚沉。 ①敏化作用:加入大分子溶液太少,会促使溶胶聚沉 例如,对SiO2进行重量分析时,在SiO2的溶胶中加入少量明胶,使SiO2 的胶粒粘附在明胶上,便于聚沉后过滤,减少损失,使分析更准确。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 齐格蒙弟提出的金值含义. 当憎液溶胶中加入足量大分子溶液后,大分子吸附在胶粒周围起到保护溶胶的作用。用“金值”作为大分子化合物保护金溶胶能力的一种量度. ②护胶作用: 当加入大分子溶液的量足够多时,会保护溶胶不聚沉。 金值越小,保护剂的能力越强。 金值: 为了保护10cm3 0.006%的金溶胶,在加入1 cm310% NaCl溶液后不致聚沉,所需高分子的最少质,mg。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 高分子化合物影响 上一内容 下一内容 回主目录 返回 第七节 乳状液 一、定义:液体以液珠的形式分散在另
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