第4章 四谱综合解析(最初).pptVIP

第四章 四谱综合解析UV、IR、MS、NMR Comprehensive Anal. ●任何一种谱要想准确解析一种稍微复杂的有机物结构都很困难，甚至根本不可能。要想准确确定未知物质的结构式，除了要求用纯物质或有妥善的分离仪器作为进样系统以外，还需要同时运用UV、IR、MS、NMR、元素分析等多种手段进行综合分析。 第四章 四谱综合解析 ●有时可能只需要其中二到三种就可以了。 ●利用UV、IR、MS、NMR等四种谱学进行综合分析的方法，就叫“四谱综合分析”或“四谱综合解析”，简称“四谱分析”。 第四章 四谱综合解析 §4-1 样品和谱图质量 一、?? 样品的处理与纯度测试 ●在教学实验中，由于使用的样品都是化学试剂，一般是纯物质，无需担心过测试样品纯度的问题。 ●但真实的研究工作和实际生产中获得的样品不一定符合测试纯度的要求，所以在送样进行样品结构分析前，必须对样品进行纯度测定或纯化处理。 第四章 四谱综合解析 ●样品的分离和纯化常用的方法 ◆蒸馏、重结晶、溶剂萃取、液相色谱、气相色谱、凝胶渗透色谱等。 ●样品中杂质的考察方法 ◆考察样品中可能的杂质混入途径和物质类型，包括样品中的原始杂质或产品在包装、转移、制备及运输过程中可能混入的杂质。 ◆对原始样品要根据生产工艺和反应原料、中间产品及副反应等确定可能存在的杂质。 第四章 四谱综合解析 ◆对需要经过提纯的样品，要根据生产纯化工艺和所用试剂等确定可能存在的溶剂或重新引入的杂质。 ●样品纯度的检验 ◆采用化合物的沸点、熔点、折光率等方法测定样品纯度； ◆采用薄层色谱、液相色谱、高效液相色谱、气相色谱等手段认定样品纯度。 第四章 四谱综合解析 ●注意：为了得到一个物质的化学结构，必须使用纯样品或所含杂质不影响产品结构判断的样品，否则容易造成错误的判断。 第四章 四谱综合解析 二、?? 测试仪器及条件 ●各种仪器的使用条件要与样品的状态相适应。如要用普通MS、NMR仪器进行测定的样品，一般要求样品易于气化，否则难以测定物质的摩尔质量和结构。对分子不稳定的样品的摩尔质量测定，所采用的MS仪器必须具备低能电子束发射装置或其它低能电离方式。 第四章 四谱综合解析 三、?? 制样技术 ●为获得高质量的可供解析的谱图，需要严格按照仪器分析对样品状态的要求进行样品制备。送样前需要先向所用仪器的专门人员请教，按分析规定制备合格的样品后送样。 ●若需要由仪器操作人员代为处理样品，需要事先向其提供分析目的和相关数据。 第四章 四谱综合解析 §4-2 各种谱的主要功能及特征 一、?? 质谱（MS） ●主要功能及特征： 1.?可精确的测定摩尔质量、元素组成；确定Cl、Br、S等杂原子种类及数目。 2.?由摩尔质量、贝农表确定化学式，根据奇、偶规律及N律确定N数。 第四章 四谱综合解析 3.?辨别分子结构中可能存在的官能团，确定可能的结构单元。 4.?用来确证IR、NMR、UV等谱学获得的结构式的正确与否。只需使用主要离子峰，不必解析所有的碎片离子峰。 第四章 四谱综合解析 二、红外光谱（IR） ●主要功能及特征： 1. 确定官能团（如：是否含氧、氮、芳环等，含氧化合物是羧基、羰基、羟基还是醚等）；是否含有C-X、C=X、 C≡X等。 第四章 四谱综合解析 2.?确定化学键类型（如：是单键、双键还是三键，有无共轭体系和杂原子环等），主要针对不对称的化合物。 3.?通过指纹区区别取代方式和细微的结构差异，确定结构式。 第四章 四谱综合解析 三、核磁共振谱（NMR） ●主要功能及特征： 1. 1H-NMR谱（质子磁共振，PMR） （1） 根据峰组数确定1H核的种类。 （2）根据积分单位的比值确定各类氢核的相对数目。 第四章 四谱综合解析 （3）根据1H谱的化学位移查表，可得到和给出质子的电子环境及相邻的基团情况。 （4）从偶合情况（裂分峰数）可以得到相邻基团的质子数目。 （5）加入重水或酸混匀后测试，可鉴定出与杂原子（如：S、O、N等）相连的质子情况。 第四章 四谱综合解析 2.13C-NMR谱 （1）用质子宽带去偶谱可以确定碳原子杂化情况（既：是属于sp3、sp2还是sp杂化，不含氢的C核情况等）。 （2）用偏共振去偶谱可以确定直接与碳原子相连的氢原子数。 第四章 四谱综合解析 （3）用非NOE门控去偶（反转门控去偶）谱可以根据峰高比准确确定分子中各种类型的碳原子比例和分子中碳原子的总数。 （4）从C=O碳的δ值，可以确定羰基化合物的属类。 （5）确定C原子类型（即是伯碳、仲碳、叔碳还是季碳原子）。 第四章 四谱综合解析 四、紫外光谱 ●主要功能及特征： (1) 根据K带可以判断分子中有无共轭体系以及共轭体系的大小。 (2) 根据E、B带可以判断分子中有无芳环。 (3) R带的出现可以证明