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第九章仪器分析方法选介 ;紫外-可见分光光度法; 利用被测物质的分子对紫外-可见光选择性吸收的特性而建立起来的方法。 ;一．分子吸收光谱的产生 在分子中存在着电子的运动，以及组成分子的各原子间的振动和分子作为整体的转动。分子的总能量可以认为等于这三种运动能量之和。即： E分子= E电子+ E振动+ E转动; 分子中的这三种运动状态都对应有一定的能级。即在分子中存在着电子能级、振动能级和转动能级。这三种能级都是量子化的。其中电子能级的间距最大（每个能级间的能量差叫间距或能级差），振动能级次之，转动能级的间距最小。 ;如果用△ E电子，△ E振动以及△E转动表示各能级差，则： △ E-电子＞△ E-振动＞△E-转动;由于组成分子能量的几部分都具有一定的能级，所以分子也具有一定的能级.;当用光照射分子时，分子就要选择性的吸收某些波长（频率）的光而由较低的能级E跃迁到较高能级E’上，所吸收的光的能量就等于两能级的能量之差： △E= E‘－E;由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些波长的光及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。;二、分子吸收光谱类型 远红外光谱、红外光谱及紫外-可见光谱三类。 分子的转动能级跃迁，需吸收波长为远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。 ;分子的振动能级差一般需吸收红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。 ;电子的跃迁吸收光的波长主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外-可见吸收光谱。 ;三．光的选择性吸收与物质颜色的关系： 1．可见光的颜色和互补色： 在可见光范围内，不同波长的光的颜色是不同的。平常所见的白光（日光、白炽灯光等）是一种复合光，它是由各种颜色的光按一定比例混合而得的。利用棱镜等分光器可将它分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等不同颜色的单色光。 ;白光除了可由所有波长的可见光复合得到外，还可由适当的两种颜色的光按一定比例复合得到。能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。;;2．物质的颜色与吸收光的关系： 当白光照射到物质上时，如果物质对白光中某种颜色的光产生了选择性的吸收，则物质就会显示出一定的颜色。物质所显示的颜色是吸收光的互补色。;完全吸收;光吸收定律 ——朗伯—比尔定律 一．基本概念：当强度为I0的一定波长的单色入射光束通过装有均匀待测物的溶液介质时，该光束将被部分吸收Ia，部分反射I r ，余下的则通过待测物的溶液It ，即有： I0=Ia + It +I r;如果吸收介质是溶液（测定中一般是溶液），式中反射光强度主要与器皿的性质及溶液的性质有关，在相同的测定条件下，这些因素是固定不变的，并且反射光强度一般很小。所以可忽略不记，这样： Io=Ia+It;即：一束平行单色光通过透明的吸收介质后，入射光被分成了吸收光和透过光。 待测物的溶液对此波长的光的吸收程度可以透光率T和 吸光度A用来表示。;透光率——透光率表示透过光强度与入射光强度的比值，用T来表示，计算式为： T= It /Io T常用百分比（T%）表示。 吸光度——透光率的倒数的对数叫吸光度。用A表示： A=-lgT;二、朗伯—比尔定律： （一）定律内容： 当用一束强度为Io的单色光垂直通过厚度为b、吸光物质浓度为c的溶液时，溶液的吸光度正比于溶液的厚度b和溶液中吸光物质的浓度c的乘积。数学表达式为： A=-lgT=Kbc ;（二）比例常数K的几种表示方法： 吸收定律的数学表达式中的比例常数叫“吸收系数”，它的大小可表示出吸光物质对某波长光的吸收本领（即吸收程度）。它与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关。 ;另外，K的值随着b和c的单位不同而不同。下面就介绍K的几种不同的表示方法。 ;1．吸光系数： 当溶液浓度c的单位为g/L,溶液液层厚度b的单位为cm时，K叫“吸光系数”，用a表示，其单位为L/g·cm，此时： A=abc 由式可知：a=A/bc，它表示的是当c=1g/L、b=1cm时溶液的吸光度。 ;2．摩尔吸光系数： 当溶液浓度c的单位为mol/L，液层厚度b的单位为cm时，K叫“摩尔吸光系数”，用k表示，其单位为L/mol·cm，此时： A=kbc 由此式可知：k=A/bc，它表示的是当c=1mol/L，b=1cm时，物质对波长为λ的光的吸光度。;对于K的这两种表示方法，它们之间的关系为： k=aM M为吸光物质的分子量。;k和a的大小都可以反映出吸光物质对波长为λ的单色光的吸收能力。但更常用和更好的是用k来表示吸光物质对波长为λ的光的吸收能力。摩尔吸光系数越大，表示物质对