第7章 分子结构和晶体.ppt

⑵键长与共价半径 7.5.3 分子轨道的能级 7.7.2 分子间作用力 7.7.3 氢键 7.8.7 层状晶体 第二周期同核双原子分子 N2（B2,C2,N2) 7.5.4 分子轨道中电子填充的原理 电子填充分子轨道时，仍然遵守电子填充原子轨道的三个规则：能量最低原理； Pauli不相容原理； Hund 规则。 分子轨道理论中，用键级来衡量二个原子间化学键的强弱。 键级 分子轨道电子排布式写法： 键级=0.5；分子存在。 键级=0.5；分子存在。 键级=0；分子不存在。 7.5.5 分子轨道理论的应用实例 B.O=1 思考：He2是否存在？ 或 或 分子中有两个成单电子（价键理论称三电子π键），故分子具有顺磁性。 分子中没有成单电子，分子具有抗磁性。 :O O: 可表示为： 键级B.O=？ 1. 改性共价键理论（电子海模型） 金属键的实质：金属中的自由电子把金属正离子吸引并约束在一起，形成金属晶体。 7.6 金属键和键性过渡 7.6.1 金属键理论 2. 能带理论 金属键的量子力学模型称为能带理论， 它是在分子轨道理论的基础上发展起来的。 Li2分子轨道能级图 能带理论把金属晶体看成为一个大分子，这个分子由晶体中所有原子按照分子轨道理论组合而成。 能带：形成金属晶体的各个原子，其能量相近的原子轨道组合成一系列的分子轨道，称为能带。 能带可以看作是延伸到整个晶体中的分子轨道。 2Li,2S1 nLi,2S1 Li2分子轨道图 Li金属晶格的分子轨道图 金属锂的能带 (1s带） (2s带） 金属镁能带的重叠 3s满带 3p空带 导体 绝缘体 E＞5eV 半导体 E≤3eV 7.6.2 键型过渡 三种典型的化学键：离子键、共价键和金属键但大多数物质内粒子间的作用并非纯粹的键型而是为三种键型的过渡。 7.7 分子间作用力 氢键 7.7.1 分子的和变形性 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性 分子的极性大小。 极性分子μ≠0 非极性分子μ=0 双原子分子： 多原子分子： 同核： O3（V字形） 式中 q 为极上所带电量，l 为偶极长度。 异核：HX ⑴分子的极性与键的极性的关系： 分子的极性既与键的极性有关，又与分子的几何构型有关。 非极性键构成的双原子分子：非极性分子。 极性键构成的双原子分子：极性分子。 分子偶极矩 = 键矩 多原子分子的偶极矩 = 键矩的矢量和 例如：μ(SF6) = 0，键矩互相抵消， μ(H2O)≠0，键矩未能抵消。 ⑵分子的变形性与极化率 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大) 。影响分子变形性大小的因素： 外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害； 内因：分子愈大，分子变形愈厉害。 分子的极化率α(×10－40C·m2 ·V－1) 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 分子间具有作用力的根本原因：任何分子都有正、负电中心；任何分子都有变形的性能。 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 1.色散作用(色散力)： 一大段时间内的大体情况 色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。 每一瞬间 2.诱导作用(诱导力)： 决定诱导作用强弱的因素： 极性分子的偶极矩： μ愈大，诱导作用愈强。 非极性分子的极化率： α愈大，诱导作用愈强。 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 两个极性分子相互靠近时，由于同极相斥、异极相吸，分子发生转动，并按异极相邻状态取向，分子进一步相互靠近。 3.取向作用(取向力)： 两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远 取向 诱导 思考： 1.取向作用的大小取决于什么因素？ 2.极性分子之间除了有取向作用以外，还有什么作用？ 分子间力是三种吸引力的总称，其大小一般为几 kJ·mol－1，比化学键小 1~2 个数量级。 （2）杂化轨道的特点 ①杂化前后轨道数目不变。 ②杂化轨道的成键能力比原来轨道增强 a. 杂化后轨道形状发生改变。 b.杂化轨道的伸展方向发生改变。 能级发生改变。 杂化轨道一般均和其他原子的原子轨道形成较强的σ键或由孤对电子占据。而不会以空的杂化轨道的形式存在。 CH4的空间构型为正四面体 C：2s22p2 1.sp3杂化 7.4.3 杂化类型与分子几何构型 sp3 四个sp3杂化轨道 B： 2s22