核磁共振波谱在木素结构分析中的应用研究进展 Reaserch Progress On NMR Application In Lignin Structure Analysis.pdfVIP

核磁共振波谱在木素结构分析中的 应用研究进展 吴香波谢益民 (山东轻工业学院制浆造纸工程省级重点学科，山东济南250353) NMR及。-P 摘要：本文主要阐述了蚰C NMR在木素结构分析中的进展。简单介绍 了1HNMR、19FNMR、29SiNMR在木素结构研究中的应用。 关键词：13C-NMRalp_NMR木素结构 木素是造纸植物纤维原料中三大主要成分之 很大的用途，特别是测定分子化学结构方面更为 一…，其含量、化学结构对制浆造纸性能有着重 突出。在许多情况下，核磁共振图谱配合红外、 大影g向[z-a]，不同植物的木素其结构有所不同，紫外、质谱等谱图，可以很快把某一化合物的结 不同处理方法所得同一植物木素其结构也常有差 构确定下来。 异。由于木素结构的多样性、复杂性和易变性， 核磁共振的原理，是根据有些原子核有磁性 使其结构研究成为科学工作者长期探索的课题。 (如1H，13C，19F，31P等等)，在外磁场作用可以 由于¨C-NYLR可以测定同～分子中处于不同化吸收一定波长的无线电波而发生共振吸收。各种 学环境的碳原子的化学位移，因而可以准确、快 磁性核有不同的条件下共振。由于在分子中所处 速地测定木素分子的细微结构，从而成为研究木 的化学环境不同，同一种磁性核的共振位置也稍 质素结构的主要手段之一f5】。自从Nimz等运用13c_有差异，在不同频率处会有不同强度的吸收，构 NMR方法研究木质素结构以来，应用”C-NMR技术成共振的吸收谱，可以进行化学结构的分析。此 研究不同植物木质素结构Et益广泛，使人们对木 外谱峰的精细裂分又说明邻近核磁的数目与性 素的认识更为深刻161。s-P-NMR光谱由于其能定量质，谱峰的面积与共振核的数目成比例，因而可 研究木素中存在的各种官能团，使得其在木素定 进行定量分析。在制浆造纸研究中，核磁共振波 量研究中变得普遍。迄今为止，使用最多的核磁 谱可以用于木素结构，木素一碳水化合物复合体 共振法是13C-NMR和31P-NMR，近年来亦有29Si—(LCC)等研究。(，J NMR，31P-NMR和旧F-NMR研究木素和碳水化合物的质子核磁共振谱在木素研究中的应用有：低 功能基。本文主要介绍13C—NMR及ⅢP--NMR在木素分子量木素分解产物的研究，例如可用于确定从 结构研究中的进展，对其它的NMR只做简单的介亚硫酸盐制浆废液中分离出来的木素磺酸盐的结 绍。 构，木素氢解产物的定量以及研究各种模型物反 应等方面；解析高分子木素结构，在用核磁共振定 1核磁共振法(NMR) 量高分子木素官能团和结构单元时，由于信号幅 宽且笪叠，而不能正确定量，但它可以得到其他分 Resonance， 核磁共振(NuclearMagnetic 析手段难以得到的情报，例如可以直接得知缩合 简称NMR)是近代分析方法之一在化学领域具有型和非缩合型芳香核的量。 一34一 上海造纸 第39卷 第3期 万方数据 1．11H一核磁共振法(，H～NMR) 近年来开始用s-P—NMR法测定碳水化合物及 -H--NMR法测定对象是含H的化合物，因此木素的功能基女lJ-on、COOH、C=O基、醌基等。 木素、碳水化合物都可进行1H--NMR分析。根据。tP的自然丰度是100％。31P-NMR测定的灵敏度 不同位置的Ii具有不同的化学环境而在图谱中不 高。 同化学位移(d)出现共振峰而进行定性分析。利1．519F-NMR法 用峰面积与H原子数目成比例的特点，从而亦可进 憎F与3，P一样，自然丰度为100％。19F-NMR谱的 行定量计算。用-H—N源法研究木素结构时，为使化学位移范围宽。木素氟衍生物的稳定性好，