易水解二价金属离子在金属氧化物上吸附的等电点.docx

易水解二价金属离子在金属氧化物上吸附的等电点熊艰(上饶师范学院 ,江西 上饶 334001)摘 要 :提出了易水解二价金属离子在金属氧化物表面吸附的等电点与吸附分数的关系 ,表明等电点移动不仅与吸附量有关 ,而且与吸附质的表面水解产物提供 H + 的能力有关 。本文的结果对 Parks 的等电点移动公式提供了 修正的依据 。关键词 :吸附 ;等电点 ;固 - 液界面中图分类号 :O647文献标识码 :A文章编号 :1004 - 2237 (2002) 03 - 0048 - 05等电点 (isoelectric point ,简称 IEP) 是固 - 液界面电性质的一个特征值 , Parks1 曾提出一经验公式描述吸附后的等电点 :IEP = IEP0 ×X0 + IEPS ×XS其中 IEP0 和 IEPS 分别为吸附剂的等电点和表面单层覆满时的等电点 ,X0 和 XS 分别为未覆盖表面和覆 盖表面的分数 。该公式应用于易水解二价金属离子在金属氧化物上的吸附时偏差较大 , 原因是公式中的 IEP 值不能完全表示出吸附剂和吸附质对表面电荷贡献能力的差异 ,因为对应于一个 IEP 值 ,表面酸常数可 以有一系列的数值与其对应 。本文从易水解二价金属离子在金属氧化物表面上的吸附特性出发 ,推导了吸 附分数与等电点的定量关系 。1 推导金属氧化物粉末悬浮于 X+ Y- (如 KNO ) 电解质溶液中 ,一般被认为经历如下两种反应 :3二元酸氢离子离解反应2 :Ka1S - OH + S - OH + H+2SKa2S - OHS - O - + H +S表面络合反应3 :KY-S - OH + + Y- S - OH + H+ Y-2 S2收稿日期 :2001 - 06 - 03作者简介 :熊艰 (1962 - ) ,男 ,江西上饶人 ,副教授 ,硕研 。主要从事物理化学 、计算机辅助教育方面的研究 。第 3 期熊艰 :易水解二价金属离子在金属氧化物上吸附的等电点49KX +S - O - + X+ S - O - X+S或另一种写法 , 可视为 X+ Y- 存在下的质子离解反应 :3 KY-S - OH + + Y- S - OH + H+ + Y-2S S3 KX +S - OH + X+ S - O - X+ + H +SS它们之间的关系是 :3 K= K ΠKY-a Y1 -3 K= K ×KX +a X2 +以上 S 表示金属氧化物固体颗粒表面 , H+ 、X+ 和 Y- 均表示在界面层中的离子 。在等电点条件下 , 界面层S SS中离子的浓度与本体溶液中的浓度相同 ,故下标 s 可略写 。定义等电点条件下且 X+ Y- 的浓度为零时的 Ka为本征常数 Kint (求算时要外推到 X+ Y- 浓度为零) ,所以 :a+S - OH H]Kint(1)a1 =+ ]S - OH2- +S - O H ]Kinta2 =(2)S - OH+ -3 K= S - OH H Y ](3)Y-+ Y-S - OH]2- + +3 K= S - O X H ](4)X ++ ]S - OH X由于易水解二价金属离子 M ( Ⅱ) 在金属氧化物上的吸附是单层吸附 ,且最终要在表面水解形成 S - O - M -OH4 ,无理由否认它发生同样的络合反应 , 用 B 作平衡常数 ,有 :+S - O - M - OH H ]Bint(5)a1 =+ ]S - O - M - OH2- +S - O - M - O H ]Bint(6)a2 =S - O - M - OH+ -= S - O - M - OH H Y ]3 B(7)Y-+ Y-S - O - M - OH]2- + += S - O - M - O X H ]3 B(8)X ++ ]S - O - M - OH X式 (3) 、(4) 、(7) 、(8) 中的平衡常数无上标“int”, 定义 X + Y- 浓度为 1M 时的平衡常数为本征常数 ( 在求算时要将 KNO3 浓度折算到为 1M) ,则有 :3 K= 3 Kint-×Y]Y-Y-3 K= 3 Kint +X + ΠX ]X +(9)3 B3 B= 3Bint-×Y]Y-Y-= 3Bint +X + ΠX ]X +由表面各型体浓度与吸附密度之间的关系 , 有 :+2-+ -- +Γ∞ - Γ = S - OH + S - OH+ S - O+ S - OHY+ S - OX ](10)+ S - O - M (11)2+ + S - O - M - O-+ Y-Γ =