浅谈硫化物对工业循环冷却水系统的影响及对策.docxVIP

浅谈硫化物对工业循环冷却水系统的影响及对策景丽1，阎子明2，王在花1(1．中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060；2．中国华油集团北京华油房地产开发有限公司，北京100022)摘要：以兰州石化公司第四循环水系统由于含硫化物物料泄露引起水系统水质恶化的情况为例进行讨论，分析循环水系 统中硫化物的来源、危害及腐蚀机理。指出循环水中的硫化物将严重影响水处理药剂对水质的缓蚀作用和杀菌处理效果，并提出从药剂优化、水系统运行条件调整以及循环水系统管理三方面来决循环水中硫化物问题的对策。关键词：硫化物；循环冷却水；水稳剂含有硫化物。这些生产装置约有60％以上的冷换设备1第四循环水系统简介及存在问题与硫化物直接接触。硫化物的存在对冷换设备具有腐兰州石化公司动力厂第四循环水系统是为300万妇蚀倾向，当水冷器一旦发生泄漏，介质侧的压力大于循重油催化、40万“a气体分馏、120万如柴油加氢装环水压力，含硫化物的介质就会进入循环水系统。因 置、新烷基化等装置配套的循环冷却水供应和处理的此，炼制高含硫原油的炼油企业循环水中硫化物的来装置，供水能力8000m3／h。由于原油加工过程中冷换设源主要是冷换设备的泄漏。原油中的硫以活性的硫化备腐蚀严重，炼油装置换热器持续泄漏，致使循环水含氢、硫醇和单质硫以及非活性的噻吩、硫醚多硫化合物油量、悬浮物、浊度、异养菌数等都较高，严重影响冷换及砜等形式存在，当换热器介质侧发生泄漏，含硫化物设备的长周期运行。2014年3月至5月第四循环水系的工艺介质就会以气态或液态泄漏进入循环水，其主统水质分析情况统计见表1。要以H2S、s、s2-．受的形式存在。表1第四循环水系统水质分析结果第四循环水系统所带主要装置120万妇柴油加氢装置、300万t／a重催(包括汽油脱硫醇)装置的原料 及产品含硫情况见表2、表3所示。表2120万t／a柴油加氢装置原料及产品含硫情况6．5—9≤10≤35≤30≤100000实测≤20实测≤58．0120．13 80．4065．053040200．05321．042．332．67从以上水质分析数据可以看出，工艺介质的泄漏 对循环水水质的影响是十分严重的；从第四循循环水 系统所带装置工艺介质分析，硫化物是影响循环水水表3300万t／a重催装置原料及产品含硫情况质的主要因素之一。2硫化物对循环水系统的危害及影响2．1循环水中硫化物的来源及存在形式原油中的硫化物经过常减压、催化裂化、延迟焦化 等生产装置的高温氧化，以及加氢裂化、加氢精制等装置的硫化反应，在渣油、蜡油、重油、汽柴油等系统中均作者简介：景丽(1988一)，女，汉族，甘肃兰州人，大学本科，助理工程师，主要从事石油炼油化工领域知识产权服务以及环保领域科 技查新工作。5l万方数据2。2水中硫化物的腐蚀危害对循环冷却水水质和水处理药剂的影响。2．2．1硫化物的点蚀2．3．1破坏氧化性杀菌剂的杀菌作用水中硫化物其含的S、都能在硫酸盐还原菌的作第四循环水系统采用液氯作杀菌剂控制水中微生用下还原成。水中的由于其外层电子云极易变形，穿物的生长。2014年3月水质受到污染后，循环水系统氯透能力强，对钢铁具有比更强的腐蚀性，在钢铁表面形耗量加大，但水中余氯一直达不到控制指标值，循环回成局部腐蚀或坑蚀，呈现出大小不等的小鼓包，清除掉腐水总管处余氯仅为0．2～1．0mg／L，有时甚至无余氯。现将蚀产物后，金属表面上呈现出大小不等的凹坑，有的呈点四循2014年3月至5月份余氯情况统计，见表5。状蚀坑，有的呈溃疡状蚀坑，严重者出现穿孔泄漏。表52014年3月一5月第四循环水系统余氯情况表硫化物在水中发生反应见式(1)、(2)，钢在含硫化时间3．7～3．113．14，3．183．21～3．253．28—4．14．4，4．84．11-4．15物的水体中发生电化学反应，见式(3)、(4)、(5)：(翁)0．260．01018㈣ ∞1㈣H声士H。+Hs～(、1、)时间4．18。4．224．25-4。295．2—5。65．9～5．13HS—jH+-4-S2一(2)阳极反应：Fe—Fe2++2e(3)氯气通入水后的反应见式(6)、(7)；硫化物与液氯阴极反应：2H++2e一2H寸％(4)的反应原理，见式(8)、(9)：二次过程：凡2++s2一专FeS或n2++册一号肘+Ⅳ+(5)c12+也D斗HCI+HCIO(6)2．2．2硫化物的腐蚀开裂HaojH++CIO一¨、)在日2s腐蚀引起的破坏中，应力腐蚀破裂占很大比马S+4c，2+4月r2D—}H2so,+8HCI(8)例，造成的破坏也最大。尤其是低合金高强度钢，在HzS+2HCIOjcL+S+2H20(9)H2S—H：0系统中对腐蚀破裂十分敏感。由上式可知，强还原性的硫化氢会与液氯作用生2．3硫化物对循环冷却水水质和处理药剂