沉淀溶解平衡 中国农大考研普通化学课件.pptVIP

第一节 沉淀溶解平衡 同离子效应 结果： 难溶电解质的溶解度大大降低 应用： 加入过量的沉淀剂使沉淀完全。 如前面的例题，在Mg2+的溶液中加入过量的OH-则Mg2+沉淀非常完全。 例：欲将0.10mol Mg(OH)2完全溶于1L NH4Cl水溶液，c(NH4Cl) 最低应为多少？ 难溶弱酸盐的酸溶： 难溶弱酸盐的强酸溶解： MS + 2H+ = M2+ + H2S K? = K?sp / {Ka1?(H2S) Ka2?(H2S)} MnS: K? = 5.0×107 CuS : K? = 1.0 ×10-15 例： 欲使0.10mol ZnS 完全溶解于1L 盐酸，c(HCl) 最低为多少？ 解： ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2S ceq/mol·L-1 x 0.10 0.10 1，根据c(Zn2+) 和溶度积规则，可计算溶液中c(S2-)的最高值； 2，根据c(S2-)和酸碱平衡原理，可计算平衡时溶液的最低酸度。 CaC2O4 + HAc = Ca2+ + Ac- + HC2O4- KΘsp KΘa(HAc) KΘa2 (H2C2O4) KΘ = ? 难溶弱酸盐的弱酸溶解 CaC2O4 + 2HAc = Ca2+ + Ac- + H2C2O4 KΘspKΘa2(HAc) KΘa1 (H2C2O4) KΘa2 (H2C2O4) KΘ = CaCO3 + 2HAc= Ca2+ + 2Ac- + H2CO3 KΘspKΘa2(HAc) KΘa1 (H2CO3) KΘa2 (H2CO3) KΘ = 一个沉淀是否能溶于酸， 由以下几个因素决定： KΘa （溶解酸） KΘa （生成酸） KΘsp 例 求要溶解0.01mol MnS， 需 1 L HAc的浓度？ 三. 配位反应对沉淀—溶解平衡的影响 Ag Cl + 2NH3 =Ag(NH3)2+ + Cl- HgI2 + 2I- =HgI42- 四. 氧—还反应对沉淀—溶解平衡的影响 3CuS+ 2NO3- +8H+ = 3Cu2+ + 3S? + 2NO?+4H2O 3Ag2S+ 2NO3- +8H+ = 6Ag+ + 3S? + 2NO?+4H2O 3HgS+ 12Cl- + 2NO3- +8H+ = 3HgCl42- + 3S? + 2NO?+4H2O 第五节 分步沉淀 一. 分步沉淀 在一定条件下，使一种离子先沉淀， 而其它离子在另一条件下沉淀。 * 第七章 沉淀反应及沉淀溶解平衡 BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 达到饱和溶液时： 才有沉淀—溶解平衡。 第二节 难溶电解质的溶度积 一. 沉淀 — 溶解平衡和溶度积常数 溶度积常数 KΘsp K Θ(T) ={c(Ag+)/ cΘ } ? { c(Cl-)/ cΘ } AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl-( aq ) 组成为AmBn ： KΘsp= {c(A)/ cΘ }m ? { c(B)/ cΘ }n (2) 与温度有关,与浓度无关. (1) 满足: ?r Gm Θ (T) = – RT ln KΘsp KΘsp : 二. 溶度积与溶解度的相互关系 例: 在25oC时,Ag2CrO4的溶解度 为0.0217g/L,试计算: KΘsp(Ag2CrO4) . KΘsp = (s/cΘ )2 AB型（AgCl , BaSO4等）： KΘsp =4(s/ cΘ )3 A2B型（ Ag2CrO4等 ）： 溶度积与溶解度： 三. 不同物质溶解性大小比较 1. 相同类型 2. 不同类型 计算: s 越大,溶解度越大. 直接据KΘsp比较. KΘsp越大,溶解度越大. 四. 溶度积原理 AmBn : （Qc：离子积） Qc = {c(A)/ cΘ }m ? { c(B)/ cΘ }n Qc KΘsp 有沉淀生成 Qc = KΘsp 沉淀、溶解达动态平衡 Qc KΘsp 无沉淀生成或 已有的沉淀发生溶解 当Q? Ksp?，溶液为过饱和溶液，有沉淀生成， 直至Q =