第十二章油品腐蚀性能测定.pptVIP

第十二章 油品腐蚀性能的测定 第三节 硫含量的测定 油品的腐蚀性：石油产品在贮存、运输和使用过程中，对所接触的机械设备、金属材料、塑料及橡胶制品等的腐蚀、溶胀的作用。 腐蚀的危害：损坏机械设备，影响油品的清洁度和安定性，对储运和使用带来危害。 油品中的腐蚀性组分主要是酸性物质、碱性物质和含硫化合物。 本章主要介绍硫含量的测定。 第一节 水溶性酸、碱的测定 水溶性酸碱 水溶性酸碱：是指石油炼制及油品运输、贮存过程中，混入其中的可溶于水的酸、碱。 水溶性酸通常为能溶于水中的酸，主要为硫酸、磺酸、酸性硫酸酯以及相对分子量较低的有机酸等； 水溶性碱主要为氢氧化钠、碳酸钠等。 第二节 酸度、酸值的测定 酸度、酸值 石油产品的酸度、酸值都是用来衡量油品中酸性物质数量的指标。 酸度:中和100 mL石油产品中的酸性物质，所需氢氧化钾的质量，称为酸度。以mgKOH／100 mL表示； 酸值：中和1 g石油产品中的酸性物质，所需要的氢氧化钾质量，称为酸值，以mgKOH／g表示。 第三节 硫含量的测定 一、测定硫含量的意义 1、硫及其化合物的危害 目前，原油中可以鉴定出100多种含硫化合物，主要包括硫醚、硫醇、噻吩、二(多)硫化合物等。 硫及其化合物对石油炼制、油品质量及其应用的危害： (1)腐蚀石油炼制装置 在原油炼制过程中，各种含硫有机化合物分解后均可部分生成H2S，H2S一旦遇水将对金属设备造成严重腐蚀。 (2)污染催化剂 使CAT降低或失去活性，造成CAT中毒。如：硫对铂催化剂是非永久性毒物，一旦不含硫，活性可恢复，但长期硫过量，可永久性中毒。 炼制过程中，一般对原料的硫含量需严格控制，如催化重整原料，硫含量必须低于1.5mg／kg，（限制硫含量可抑制氢解反应和深度脱氢反应，对铂铼CAT很重要）同时还要控制水分不得超过15 mg／kg。 (3)影响油品质量 通常具有特殊的异味，硫醇强烈的恶臭味。 硫含量超标，不仅影响人们的感官性能，还会严重制约油品的安定性，加速油品氧化、变质进程，甚至导致贮油容器或使用设备的腐蚀。 但在民用煤气或液化气中，可适量加入少量低级硫醇，利用其特殊异味判断燃气是否泄漏。 (4)严重污染环境 燃料油品中的硫及含硫化合物，燃烧后最终的转化产物将以SO2或SO3形式排放到大气中，它们是形成大气酸雨的主要成分之一。 2、测定意义 硫含量是指存在于油品中的硫及其衍生物(硫化氢、硫醇、二硫化物等)的含量，通常以质量分数表示。测定硫含量的意义如下。 (1)用于指导生产 对不同硫含量的原油，其炼制工艺也不尽相同。硫在石油馏分中的分布一般是随石油馏分馏程范围的升高而增加，大部分含硫物质主要集中在重质馏分油和渣油中。因此，检测不同馏分油中的硫含量，可以用来判断工艺条件是否合适以及保护催化剂免于污染。 (2)油品质量控制指标 喷气燃料中硫含量的多少，可直接反映出喷气式发动机内腐蚀活性产物的多少和生成积炭的可能性，油品中硫化物的存在还易于发生高温“烧蚀”现象，导致潜在的飞行安全隐患。国产3导喷气燃料质量指标中，规定总硫含量不大于0.2％、硫醇性硫含量不大于0.002%。 目前，国产车用无铅汽油质量指标中，规定硫含量不大于0.08％，即使这样的规定，也与“世界燃油规范”中关于汽油Ⅲ类标准规定的硫含量(不大于0.003％)存在一定差距。部分石油产品质量指标中规定的硫含量如表6- 4所示 值得说明的是，并不是对所有的油品硫含量越低越好，特殊油品如齿轮油规定了一定的硫含量，但它一般情况下不是腐蚀性物质，而是有意加入的极压抗磨剂中的含硫化合物。 二、硫含量测定方法概述 --燃灯法 燃灯法按GB/T 380—1977(1988)《石油产品硫含量测定法(燃灯法)》标准试验方法进行。 该方法主要适用于测定雷德蒸气压力不高于80 kPa(600mmHg)的轻质石油产品(如汽油、煤油、柴油等)的硫含量，试验过程中使用的主要仪器设备为燃灯法硫含量测定器(如图6-2所示)。 燃灯法基本原理： 将试样装人特定的灯中进行完全燃烧，使试样中的含硫化合物转化为二氧化硫，用碳酸钠水溶液吸收生成的二氧化硫，再用已知浓度的盐酸溶液滴定，由滴定时消耗盐酸溶液的体积，计算出试样中的硫含量。其化学反应如下。 试样中的含硫化合物在灯中完全燃烧，生成二氧化硫。 硫化物+O2→SO2↑ 二氧化硫经10 mL质量分数为0.3％的碳酸钠溶液(过量) 吸收后，生成亚硫酸钠。 SO2+Na2C03→Na2SO3+CO2↑ 剩余的碳酸钠再用已知浓度的盐酸溶液返滴定，由消耗盐酸溶液的体积可计算出试样中的硫含量。 Na2C03+2HCI→2NaCI