单质与NaOH溶液发生氧化还原反应问题探究.docVIP

有关单质与NaOH溶液氧化还原反应探究 安徽省濉溪县孙疃中学 （235121） 牛家申 我们已学习了不少单质与NaOH溶液的反应，但不少学生对某些单质（如Si、Al、F2等）与NaOH溶液反应的本质并不理解，从而造成对这些氧化还原反应的错误分析。为了让学生对这方面的问题能够真正理解，笔者对这方面的问题作了多年的探究，现总结如下，望对大家有所帮助。 一、单质与NaOH溶液反应的类型 单质与NaOH溶液的反应都属于氧化还原反应，从反应的形式上来看，这些反应大致可分以下两种类型。 1、歧化反应 歧化反应是指只有一种元素变价，并且这种元素化合价有一部分升高，另一部分降低的反应。大部分非金属单质与NaOH溶液的反应都属于歧化反应。如，Cl2、Br2、I2、S、P4等都能与NaOH溶液在一定的条件下发生歧化反应。 ⑴Cl2、Br2与NaOH溶液在常温下反应生成卤化物和次卤酸盐，加热时可生成卤化物和卤酸盐。 X2+2NaOH=NaX+NaXO+H2O （X= Cl、Br） 3X2+6NaOH5NaX+NaXO3+3H2O （X= Cl、Br） I2在冷的碱性溶液中能迅速发生歧化反应生成NaI和NaIO3。 3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O ⑵单质硫能与热的浓碱液反应生成硫化物和亚硫酸盐。 3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O ⑶白磷（P4）与热的浓碱液反应生成PH3和次磷酸盐。 P4+3NaOH+3H2OPH3↑+3NaH2PO2 2、置换反应 由于大多数非金属单质都是与强碱液发生歧化反应，金属单质不易与强碱液反应。但实际上却有部分非金属单质和金属单质却能与强碱液发生置换反应生成H2或O2。如，Si、Al等能与强碱液发生置换反应生成H2，而F2能与强碱液发生置换反应生成O2。 ⑴单质与NaOH溶液发生置换反应生成H2 ①无定形硅能猛烈地与NaOH溶液反应放出H2。 Si+2NaOH+H2O =Na2SiO3+2H2↑ 无定形硼与NaOH有类似硅那样的反应。 2B+6NaOH（熔融）=2Na3BO3+3H2↑ ②单质铝也能与NaOH溶液反应放出H2。 2Al+2H2O+2NaOH=2NaAlO2+3H2↑ 锌与NaOH有类似铝那样的反应。 Zn+2NaOH=Na2ZnO2+H2↑ ⑵单质与NaOH溶液发生置换反应生成O2 F2通入到NaOH溶液中能与NaOH溶液剧烈反应放出O2。 2F2+4NaOH=4NaF+2H2O+O2↑ 二、对上述氧化还原反应实质的探究 1、歧化反应实质探究 对于非金属单质与NaOH溶液发生歧化反应来说，非金属元素的化合价有一部分升高，另一部分降低，故在此反应中非金属单质本身既是氧化剂又是还原剂，NaOH溶液只是提供碱性环境。这类氧化还原反应学生基本上都能正确分析。 2、置换反应实质探究 ⑴单质与NaOH溶液置换生成H2的实质探究 从上述Si、Al与NaOH溶液的反应式来看，似乎反应中的NaOH和H2O均是氧化剂，但实际上并不是这样。单质硅、金属铝等与NaOH溶液的反应均可看成是两个过程。 ①硅与NaOH溶液反应本质探究 硅与氢氧化钠溶液反应并不是硅本身与氢氧化钠直接反应，而是硅先和氢氧化钠溶液中的水反应生成H4SiO4，然后生成的H4SiO4再和氢氧化钠发生中和反应生成Na2SiO3。 其反应实质可分别表示为：Si+4H2O=H4SiO4+2H2↑①，此反应是氧化还原反应，Si是还原剂，水是氧化剂。H4SiO4+2NaOH=Na2SiO3+3H2O②，此反应是复分解反应，可促进反应①的进行，两式相加得：Si+2NaOH+4H2O=Na2SiO3+2H2↑+3H2O。 结论：从上述总反应式可知，1 molSi（作还原剂）失去4mol电子，而4mol水（作氧化剂）电离出的4molH+离子可得到4mol电子生成2molH2。这样，还原剂（Si）与氧化剂（H2O）的物质的量之比为1：4，还原产物（H2）与氧化产物（Na2SiO3）的物质的量之比为2：1。若不讨论氧化还原反应问题，上式可简写为：Si+2NaOH+H2O =Na2SiO3+2H2↑。 ②铝与NaOH溶液反应本质探究 Ⅰ、从反应过程探究 铝与NaOH溶液反应也不是铝本身与氢氧化钠直接反应，而是铝先和氢氧化钠溶液中的水反应生成Al(OH)3，然后生成的Al(OH)3 再和氢氧化钠发生中和反应生成NaAlO2。 其反应实质可分别表示为：2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H2↑①，此反应是氧化还原反应，Al是还原剂，水是氧化剂。Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2O ②，此反应是复分解反应，促进反应①的进行，两式相加得：2Al+6H2O+2NaOH=2NaAlO2+3H2↑+4H2O。 Ⅱ、从AlO2-离子的实