结构化学（杨金）09 第九章 结构分析原理.pptVIP

9.1 分子中的量子化能级 9.2 分子光谱 9.2.1 转动光谱 9.2.2 振动光谱 9.2.3 电子光谱 9.3 核磁共振谱 9.3.1 核自旋磁矩的量子化 9.3.2 核磁能级与核磁共振 9.3.3 化学位移 9.3.4 自旋偶合与自旋分裂 9.3.5 一级谱的简单规律性 9.4 电子能谱 9.4.1 基本原理 9.4.2 仪器 9.4.3 紫外光电子能谱 (UPS) 9.4.4 Franck-Condon原理 9.4.5 X射线光电子能谱 (XPS) 9.4.6 俄歇能谱（AES） 双原子分子的转动光谱 将分子的转动与振动（及电子运动）近似分开，意味着分子转动时核间距不变. 这种模型称为刚性转子，它大大简化了分子转动的数学处理. 设两原子的质量分别为m1、m2, 距质心O的距离分别为r1、r2 （ r1与r2之和等于平衡核间距r, 即 r1+r2=r）. 双原子分子的刚性转子模型 纯转动光谱 原子总动能 振动能级 非谐振子 振转光谱: P支 各类化学键振动波数 红外分光光度计光路图 化学键的振动研究对光纤通讯材料也具有实际意义。光在光纤中传输时的损耗与光纤的总体性质和原子尺度上的性质有关. 由玻璃密度、组成的随机涨落所引起的Rayleigh散射光强与波长的四次方成反比，所以，与可见光和紫外光相比，使用红外光可以显著降低损耗。 从另一方面看，红外光可以激发玻璃中Si、O和杂质原子之间化学键的振动跃迁. 尽管目前大量使用的高透明度SiO2玻璃已能满足远距离通信的要求，但若要进一步降低光损耗，还需要减少振动激发. 使用原子量大于Si而化学键更弱的材料，可以在更长的波长范围内实现红外透明，Rayleigh散射、振动激发和电子激发都可以降至极低. 所以，近年来发展了性能更加优越的ZrF4、LaF4和BaF2三元混合体氟玻璃，传输光信号上万千米不需任何中继站. 4.拉曼光谱 科学发现漫谈 饱和烃分子 不饱和烃分子 含杂原子不饱和烃分子 含杂原子饱和烃分子 β-胡萝卜素 β-胡萝卜素的分子结构(分子力学优化构型)如下： 它是胡萝卜及其他某些植物显橙红色的主要成分．可用作人造黄油和其他食品色素、药品及化妆品． 靛蓝 有机染料颜色的起因都是分子内存在着一定大小、单双键交替的共轭体系．最古老的有机染料是靛蓝，四五千年前人们就已经用它染布．它的分子结构式如下，生色基团主要是虚线圈中的“H-生色基”： 核磁共振(NMR)波谱学是一门发展极为迅速的科学. 自发现核磁共振现象半个多世纪以来, 它沿着两个方向发展: 连续波核磁共振(CW-NMR)和脉冲付里叶变换核磁共振(PFT-NMR). 连续波核磁共振原理相对简单, 也是理解核磁共振的基础. 所以, 基础课中主要介绍它. (3)氢键 溶剂与溶质生成氢键时,δ可增大. 偶合常数J 光电子能谱探测的是被入射辐射从物质中击出的光电子的能量分布、强度分布和空间分布，其基本物理过程是光致电离 M + hν—— M+* + e- M代表分子或原子， M*代表激发态的分子离子或离子. 被束缚在各分子轨道上的电子具有一定的结合能Eb . 入射光能量hν超过Eb ，就能将电子击出，成为动能为Ek的光电子. Ek = hν - Eb 不同动能的光电子通过能量分析器被区分开来，经检测、记录，得到讯号强度，即光电子数n(E). 以电子结合能(电离能)为横坐标，单位时间内发射的光电子数为纵坐标，记录的谱图即为光电子能谱. 光电子能谱仪主要由6部分组成：激发源、样品电离室、电子能量分析器、电子检测器、真空系统和数据处理系统. 激发源照射样品产生光电子，经电子透镜