结构化学（杨金）06 第六章 晶体的点阵结构与X射线衍射法.pptVIP

第六章 晶体的点阵结构与X射线衍射法 6.1 晶体的性质与结构特征 人类对晶体的最初认识也许是从采集石器时发现外形规则或光彩夺目的天然矿物开始的. 世界各地的考古发掘表明，人类使用玉类宝石至少已有七千年的历史.我国西汉时期刘胜夫妇墓葬中的两套金缕玉衣就用了4600多玉片.唐宋诗词中更是屡屡出现“云母屏风烛影深”之类的佳句. 地球上的晶态物质比比皆是，矿物中有98%是晶体.动物的骨骼、毛发中也有结晶组织.脱离了营养介质的病毒会形成结晶.漫天飞舞的雪花也是晶体…… 洞 仙 歌 泗洲中秋作 宋 ? 晁补之 青烟幂处， 碧海飞金镜. 永夜闲阶卧桂影. 露凉时 零乱多少寒螀， 神京远， 惟有蓝桥路近. 水晶帘不下， 云母屏开， 冷浸佳人淡脂粉. 待都将许多明， 付与金尊， 投晓共流霞倾尽. 更携取 胡床上南楼， 看玉做人间， 素秋千顷. 天上飘落的晶体 . 我国西汉时代的《韩诗外传》中就写道“雪花六出”. 1611年德国天文学家开普勒在一本结晶学论著《圣诞节礼物——六方形雪》中提出为什么天上不飘落五角和七角的雪花. 这一貌似简单的问题过了200年才由法国结晶学家布拉维解决. 晶体内部各部分的宏观性质相同,称为晶体性质的均匀性. 非晶体也有均匀性, 尽管起因与晶体不同. 晶体特有的性质是异向性、自范性、对称性、确定的熔点、X光衍射效应: 晶体的异向性 云母薄片上的热导率有异向性 蓝晶石两个方向上的硬度差异显著,有“二硬石”之称; 古代的宝石工匠早就知道钻石的八面体面（111）特别难以抛光…… 1669年巴尔托林发现了光束通过冰洲石的双折射现象: 石墨在平行于层的方向上电导率高且为半金属性导电; 垂直于层的方向上电导率低且为半导体性导电. 晶体的自范性 晶体在理想生长环境中能自发地形成规则的凸多面体外形，满足欧拉定理： F（晶面数）+V（顶点数）=E（晶棱数）+ 2 晶体的对称性 晶体有确定的熔点 晶体的X射线衍射效应 晶体的周期性结构使它成为天然的三维光栅，周期与X光波长相当, 能够对X光产生衍射: 晶态结构示意图 按周期性规律重复排列 非晶态结构示意图 6.2 现代科技中的晶体材料 材料科学是人类文明大厦的基石，在现代技术中, 晶体材料更占有举足轻重的地位. 人类对固态物质的理解在很大程度上以单晶材料为基础，所以晶体在物质结构研究中也具有特殊重要性. 半导体的后起之秀——砷化镓 利用方解石的双折射现象可以制成偏光棱镜；利用氯化钠、溴化钾等碱卤晶体的透红外性能可以制作各种红外分光光度计的窗口. 现代科技中的晶体——激光材料 激光是20世纪60年代最重大科学成就之一. 除红宝石和钇铝石榴石之外，近年发展的氟化钇锂晶体是稀土离子激光晶体的后起之秀；金绿宝石激光输出波长在一定范围内可调, 成为热门课题. 我国的铝酸钇激光晶体性能已处于世界领先地位. 1981年发展的碰撞锁模染料激光器产生飞秒(1 fs=10-15 s)级激光脉冲. 90年代, 更稳定的全固体超快掺钛蓝宝石飞秒激光器出现, 使飞秒化学成为物理化学界的重要研究领域. 1999年诺贝尔化学奖授予Ahmed H Zewail教授,以表彰他利用飞秒激光脉冲技术研究超快化学反应过程和过渡态的开拓性工作. 现代科技中的晶体：红外热成象 现代科技中的晶体——高能粒子探测器 锗酸铋（BGO）晶体是一种新型闪烁晶体，在基本粒子、空间物理和高能物理等研究领域有广泛应用. 丁肇中教授在西欧核研究中心领导的L3实验使用大量BGO. 上海硅酸盐研究所生产的长25 cm、重5 kg的BGO晶体以分辨率最高、光衰量最低、均匀性最好等优点在国际市场竞争中取胜，被国际科技界公认为佼佼者. 20世纪70年代, 美国Raytheon公司的M.J.Weber和R.R.Monchamp将BGO作为固体激光材料, 研究其光谱性质. 他建立了一台X射线激发荧光光谱仪. 按照常规, Bi3+是磷光体激活剂, 但浓度只有百分之几, 否则, 离子间相互作用引起非辐射衰减导致荧光淬灭. 然而, 在BGO晶体中, Bi3+