卤素阴离子和取代苯间anion－π作用强度的快速计算-ingentaconnect.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) April Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (4), 755－762 755 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201612292 卤素阴离子和取代苯间Anion －－π作用强度的快速计算 王晓雯 李 蕾 王长生* (辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连116029) 摘要：本文提出了一种可快速计算Anion －π作用强度的方法。该方法包含静电、极化和范德华作用。我们将 取代苯的C≡N、C―F 和C―H 化学键作为键偶极，通过阴离子和取代苯的键偶极间相互作用来计算静电作 用，根据键偶极大小随着环境变化而改变来计算极化作用。文中所需参数由模拟CCSD(T)/CBS 势能曲线而 确定。将本文方法应用于一系列卤素阴离子和取代苯间的Anion －π相互作用的快速计算，并与CCSD(T)/ CBS 方法的计算结果进行了比较。计算结果表明，本文方法得到的势能曲线与CCSD(T)/CBS 势能曲线符合 很好；与CCSD(T)/CBS 方法的计算结果比较，本文方法预测平衡分子间距离均方根偏差为0.004 nm，相互 作用能均方根偏差为2.81 kJ ∙mol－1 ，说明本文方法合理可靠。本文方法可望在相关分子材料设计模拟领域发 挥作用。 关键词：Anion- π作用；静电作用；极化作用；键偶极；相互作用能 中图分类号：O641 A Scheme for Rapid Simulation of Anion －－πInteractions Involving Halide Anions and Substituted Benzenes WANG Xiao-Wen LI Lei WANG Chang-Sheng* (School of Chemistry and Chemical Engineering, Liaoning Normal University, Dalian 116029, Liaoning Province, P. R. China) Abstract: A scheme that explicitly contains electrostatic, polarization, and dispersion interactions to rapidly simulate anion －πinteractions is proposed and assessed by structural and energetic comparison with those produced via the complete basis set limit of the coupled-cluster singles and doubles plus perturbative triples － － － － － [CCSD(T)/CBS] method for a set of X …C H － R complexes where X = F , Cl , Br and R = CN, F. We use the 6 6 n n chemical bonds C≡N, C―F, and C―H of the substituted benze