《金属学与热处理》--03纯金属的结晶.ppt

第三章 纯金属的结晶材料由液态转变成固态的过程称为凝固，其中转变成晶体的过程称为结晶。 §3 – 1 纯金属结晶的现象 一、宏观现象 1. 过冷现象： 液态金属的实际结晶温 度Tn总是低于理论结晶温度 Tm，两 者 之差 △T ＝Tm －Tn 即为过冷度。 ●液态金属只有在过冷状态才有结晶 的驱动力。 ●冷却速度越大，过冷度就越大，结 晶的驱动力也越大。 ●实际金属结晶时的过冷度一般只有 几摄氏度。 2. 纯金属恒温结晶： 因结晶潜热的释放， 补偿了散热引起的温度下降，故结晶时 温度恒定，待 结晶完毕后，温度才继续 下降。 二、微观过程 1. 结晶是晶核不断形成和长大的过程。 ⑴形成晶核 液态金属中总是存在不稳定的规则排列的微小原子集团，称为相起伏。过冷液相中的相起伏称为晶胚。 过冷度越大，则晶胚尺寸越大，数量越多。 过冷度足够大时，一些晶胚转为稳定的晶核，不再融化，结晶开始。 ⑵晶核长大 §3 – 2 金属结晶的热力学条件 自由能：物质中能自动向外释放或能对外做功的 能量。物质体系总是自发的向自由能降低的 状态转变。 因为熵S为正，自由能G随温度T的上升而下降。 因为液体的熵大于固体的熵，所以液体的曲线 下降趋势更陡。 设两曲线相交处的温度为Tm（理论结晶温度）， 当 T = Tm 时， GS = GL, 液固两相共存 T Tm 时， GS GL, 熔化 T Tm 时， GS GL, 结晶 §3 – 3 晶核的形成 一、均匀形核（自发形核） 在纯净液态金属内发生，各区域形核的 几 率基本一致。 1. 临界晶核半径 设晶胚形状为球形, 则形成一个晶胚 总的 能量变化是： 2. 形核功 将 代入⑴式, 可求出形核功： ⑴ 形成临界晶核时，体积自由能下降只抵消了表 面自由能的三分之二，另外三分之一需由外界 提供。 ⑵ 液态金属各微区的能量高低不等, 变化不定，称 为能量起伏，形核功是由能量起伏提供的。 3. 临界过冷度 ⑴ △T越大，则温度越低，最大晶胚尺寸rmax越大。 ⑵ 临界晶核半径rk与△T的关系： 作出rmax ， rk与△T的关系曲线， 两曲线交点处的坐标即为临界过冷度 △Tk。 当△T﹤ △Tk， rmax rk 不能形核； △T﹥ △Tk， rmax rk, 形核 过冷度必须大于临界过冷度，才能形核。 4. 过冷度对形核率的影响 单位时间在单位体积液相中形核数量称为形 核率。 ⑴形核功 △Gk 的影响 ⑵结晶温度 Tn 的影响 当温度降低, 即过冷度增大时，原子扩散 能力降低，形核率下降。 综合过冷度对形核率两方面互为矛盾 的影响，曲线出现极大值。但在一般情况 下，形核率随过冷度的上升而上升。 二、非均匀形核 （非自发形核） 晶核以液相中未熔固态质点的表面 为基底形成，降低了形核过程中表面自由能，形核就可以在较小过冷度下进行。 1. 临界半径和形核功 续上页 2. 非均匀形核功的讨论 ⑴晶核与液态金属中未熔质点的晶体结构相似程度越大,则接触 角就越小,形核功也就越小,就能提高形核率。⑵与晶核的晶体结构非常相似的未熔固态质点称为活性质点。 在液态金属中的活性质点可以有效地减小接触角θ，提高形 核率。 3. 怎样减小接触角θ（或称润湿角） §3 – 4 晶核的长大 一、长大的条件 晶体长大必须在过冷条件下进行，过冷度越大，则长大的速度越快。 二、晶体生长的界面形状取决与液固界面前沿液相中的温度分布。 1. 正的温度梯度 一般情况下，液固界面前沿液相中出现正的温度梯度，过冷度随离界面距离的增加而减小, 晶体以平面方式长大。 2. 负的温度梯