糖种类和构型的确定专题讲座教学PPT.pptVIP

* 2. GC实验条件 进样器温度：270℃ 进 样 量：1.0μL 分 流 比：10：1 载 气：氦气 柱 流 速：1.0ml/min 色 谱 柱：DM-5（30mm），内径0.25mm，膜厚0.25μm 柱 温：160℃(2℃/min) 195℃(10℃/min,6min) 230℃(5min) 检 测 器：FID 280℃(氮气体积流量： 30 ml/min， 氢气体积流量：40 ml/min 空气体积流量： 3400ml/min） * 3. 实验结果 对标准糖D-半乳糖进行了检测，得到结果如下： 测试化合物 D-半乳糖标准品 * （二）糖噻唑三甲基硅醚衍生化及GC分析 （确定糖的种类及绝对构型） 反应原理 单糖和L-半胱氨酸甲酯盐酸盐在吡啶中加热反应生成2-（多羟基烃)-噻唑-4-羧酸甲酯，与三甲基硅烷咪唑在加热的条件下，继续反应生成相应的具有挥发性的三甲基硅醚化衍生物。 Duan and Qiu* et al. J. Nat. Prod. 2009, 72, 1579–1584 * 2. 实验方法 1mg 标准单糖加入1 mL 无水吡啶和2 mg L-半胱氨酸甲酯盐酸盐，混合均匀，60℃加热2 h, 反应产物吹干，干燥，加入0.2 mL三甲基硅烷咪唑， 60℃加热2 h后，将反应液转移至2 mL 水中，用等体积环己烷萃取三次，合并萃取液浓缩，制成单糖的糖噻唑三甲基硅醚衍生物，取0.5mL 环己烷溶解，即可用于气相分析。 * 3. GC实验条件 进样器温度：270℃ 进 样 量：1.0μL 分 流 比：10：1 载 气：氦气 柱 流 速：1.0ml/min 色 谱 柱：HP-5（30mm），内径0.32mm，膜厚0.25μm 柱 温：160℃(4℃/min) 200℃(keep5min,10℃/min) 240℃(keep10min) 检 测 器：FID 280℃(氮气体积流量： 30 ml/min) 氢气体积流量：40 ml/min 空气体积流量： 3400ml/min） * * 由于芹糖是支链碳糖，在形成呋喃环的过程中，3位会成为不对称的碳原子，因此会形成以下四种形式的异构体： α-D-erythro- β-D-erythro- β -L-threo- α -L-threo- （三）芹糖构型的确定 * 日本学者Tadashi等人研究以上四种形式的呋喃糖甲苷的氢核磁共振性质，其中端基氢化学位移和偶合常数及端基碳化学位移如下所示： α-D-erythro- β-D-erythro- β -L-threo- α -L-threo- 1 2 3 4 NO. δH δC 1 2 3 4 5.01(4.9Hz) 4.99(3.7Hz) 5.20(4.3Hz) 4.97(1.2Hz) 103.9 110.2 105.4 111.2 当结构式2中所连的苷元不是甲醇而是空间结构比较大时，J 1，2会趋近1Hz，甚至二者之间不发生偶合而表现为单峰。 * 从芹菜中分离的得到含芹糖的化合物A，其端基氢信号位于5.35(1H,brs)，碳信号位于108.2，可以确定芹糖为β-D-赤式或者α-L-苏式中的一种，此时通过NOE效应来确定。 5.35 (1H,br s) 108.2 化合物A的部分NMR信号 * β-D-erythro- H-5 H-2 H-4 b α -L-threo- × 化合物A的NOESY部分相关 * 化合物结构： Zhou and Qiu* et al. J. Nat. Prod. 2009, 72, 1563–1567 * 1 5.35 (br.s) 108.2 2 3.49 (m) 76.8 3 77.5 4 4.02 (o), 3.74 (m) 73.8 5 4.02 (m) 66.7 芹糖部分碳氢数据归属: 1H-NMR 13C-NMR No. * * * * * * * * * * * * * * * 有机化合物波谱解析 * 天然药物化学教研室 邱 峰 2013年11月 * 课程安排 授课： 1）单糖及其构型的确定。 2）综合解析的研究思路和举例讲解。 研究生结构解析实践： 1）结合课题组研究获得的新化合物，测试UV、IR、1H-NMR、 13C-NMR及2D-NMR并通过解析确定化合物的平面结构，天然来源的化学成分最好能确定立体结构。 3）具体讲解时间（第二次课开始）：随机抽取讲解人，在解析过程讲解完后，老师点评，并考核相关基础知识。 * 单糖及其构型的鉴定 单糖的绝对构型和相对构型 单糖结构的表示方法 单