裂解汽油中噻吩硫在Co_Mo_Al_2O_3上的催化加氢宏观动力学.pdf

第 33 卷 第 5 期 燃 　料 　化 　学 　学 　报 V o l. 33 N o. 5 2005年 10 月 J ou rna l of Fue l C hem istry and Techno logy O ct. 2005 文章编号 : (2005) 裂解汽油中噻吩硫在 CoMo /A l O 上的催化加氢宏观动力学 2 3 1 1 1 1 2 李建伟 , 李英霞 , 陈标华 , 李成岳 , 张小工 ( 1. 北京化工大学 可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 , 北京 　100029; 2. 中国石油兰州石化研究院催化所 , 甘肃 兰州 　730060) 摘 　要 : 采用绝热管式固定床积分反应器 ,在 2. 5M Pa～3. 9M Pa、513 K～655 K、氢 /裂解汽油摩尔比 1. 8～3. 5和裂 解汽油中噻吩、单甲基噻吩和双甲基噻吩质量分数为 838 ×10 - 6 、137 ×10 - 6 ～723 ×10 - 6和 192 ×10 - 6 ～723 ×10 - 6 下 ,对 CoMo /A l O 催化剂上裂解汽油催化加氢脱硫的宏观动力学进行了研究 。以 Powell优化法和 M erson迭代法 2 3 对动力学实验数据进行非线性参数估值 ,建立了良好吻合实验数据的、裂解汽油催化加氢脱硫的幂函数型宏观动 力学模型 。噻吩、单甲基噻吩和双甲基噻吩的反应级数分别为 0. 72 1、0. 735 和 0. 87 ,对应的加氢反应宏观活化能 - 1 - 1 - 1 依次为 70. 0 kJ ·mo l 、67. 9 kJ ·mol 和 59. 9 kJ ·mol 。各噻吩基硫的转化率均随反应压力的提高而增加 , 3. 5 M Pa 以上时 ,增加的趋势减缓 ;反应温度的提高有利于噻吩基硫转化率的增加 ; 593 K 以上时 ,各硫化物的转化率随温度 的增加呈现线性增加的趋势 。 关键词 : 加氢脱硫 ; 动力学 ; 裂解汽油 ; 噻吩基硫 中图分类号 : O643 / TQ53　　文献标识码 : A 　　烃类高温热裂解制取乙烯过程副产的裂解汽 的进一步开发 、反应器优化设计和操作最优化奠定 油 ,不仅组成复杂 ,而且含有较多的单烯烃 、C ～C 重要的基础 。 5 8 双烯烃和一定量的硫化物 。为提高从裂解汽油中获 1　实验部分 取芳烃的分离效率 、裂解汽油的稳定性和减少裂解 1. 1　催化剂 　所用 CoMo /A l O 催化剂为三叶草 2 3 ( 汽油作为燃料的燃烧过程对环境造成的污染 减少 φ ( )