中级无机化学实验 Dawson结构杂多酸盐的制备.doc

中级无机化学实验 一、必做实验题目 1、过二硫酸钾的制备 2、Dawson结构杂多酸盐的制备 ----(NH4)6[P2W18O62]·14H2O的制备 3、Keggin结构杂多酸的制备 ----H3PMo12O40的制备 4、凝胶法制备酒石酸钙单晶体 实验三、Keggin结构杂多酸的制备 （1）H3PMo12O40的制备 [实验目的] 学习酸化、乙醚萃取法制备杂多酸，进一步练习萃取分离操作。 [基本原理] 杂多酸的制备方法通常采用酸化、乙醚萃取法。此外，还有离子交换法和电解酸化法。本实验采用酸化、乙醚萃取法制备H3PMo12O40。将用于制备杂多酸的两种酸的盐溶液一起加热，用酸酸化至生成杂多酸。该反应仅在酸存在下才能达到完全。为了将杂多酸和其它氯化物或硝酸盐分离，采用乙醚萃取法，即向溶液中加入乙醚并酸化，经共摇萃取后分成三层；上层为溶有少量杂多酸的醚层；中层主要是含有简单无机酸盐的水层；下层是杂多酸和乙醚生成不稳定的醚合物的油层。收集下层将乙醚进行蒸发即析出杂多酸的晶体。 12 Na2MoO4 + Na2HPO4 + 12 HCl = H3PMo12O40·nH2O + 26 NaCl +（12-n ）H2O [实验仪器] 熔点测定仪；红外光谱仪；磁力搅拌器；烧杯(250 mL，100 mL)；抽滤装置；烘箱；表面皿；称量瓶；量筒(50 mL)；分液漏斗；滴液漏斗；蒸发皿。恒温水浴。 [实验药品] Na2MoO4?2H2O；Na2HPO4·12H2O；浓HCl；H2O2；无水乙醚；pH试纸。以上药品均为分析纯。 [实验内容] 称取40 g Na2MoO4·2H2O 和适量的Na2HPO4·12H2O(自已计算所需药品量)溶于150mL热水中，置于磁力加热搅拌器上搅拌，将混合物加热至沸(80℃以上)，从滴液漏斗中向其中以1-2滴/秒的速度加入浓盐酸至溶液pH为2，保持30min左右。将冷却后的液体转移至分液漏斗中(视溶液体积多少分几份萃取)，向其中加入乙醚(约为混合物液体体积的1/2)，分四次逐渐向其中加入10mL浓盐酸（1﹕1硫酸），充分振荡，静止澄清分层后，将下一层油状醚合物分出于蒸发皿中，加水4mL（一般少于1/2体积，可用洗瓶沿蒸发皿内壁吹入少许水），水浴蒸发、结晶，抽滤，即可得到产品（或直接放置于通风橱内1-2天，析出的黄色晶体在70℃烘箱中于燥2小时，潮湿的晶体避免与任何金属接触使其变蓝）。称重，测定熔点，用红外光谱进行表征。 注：Na2MoO4?2H2O的分子量：241.95； Na2HPO4·12H2O的分子量：358.14 Mo 的原子量：95.95 红外光谱仪的使用参见课件。 [实验注意事项] 1、滴加溶液的速度不宜过快（约1-2d/s），pH 调至2-3。如果酸量少，可用滴瓶或直接用滴管加入； 2、在合成过程中避免接触还原性物质，若溶液颜色变蓝，是杂多酸被还原所致，可向溶液中加入几滴H2O2溶液。 3、产品回收。 2、H3SiW12O40的制备的制备 一、??实验要求 （一）?? 掌握乙醚萃取法制备十二钨硅酸的条件和方法。 （二）?? 练习萃取分离操作。 （三）?? 了解实验室中乙醚的安全使用方法。? 二、实验原理 钨和钼在化学性质上的显著特点之一是在一定条件下易自聚或与其他元素聚合，形成多酸或多酸盐。由同种含氧酸根离子缩聚形成的叫同多阴离子，如：［ W7O24］6 -，其酸叫同多酸。由不同种类含氧酸根离子缩聚形成的叫杂多阴离子，如：［ PW12O40］3 -，其酸叫杂多酸。到目前为止，人们发现元素周期表中半数以上的元素都可以参与到多酸化合物的 组成中来。多酸化合物的主要用途除传统的用作分析试剂外，近代在催化、材料科学、药物化学和电子学等领域也倍受瞩目。1864 年，钨硅酸的合成与表征，开拓了多酸研究的新时代。人们利用 X 射线粉末衍射法成功地测定了十二钨硅酸的分子结构。［SiW12O40］4 -是一类具有 Keggin 结构的杂多化合物的典型代表之一，具有 α、β、γ 三种异构体（ 图 2 -1），α - Keggin 结构是由四组三金属簇（ W3O13）围绕杂原子（Si）所形成的四面体笼形结构。若α 异构体中的三个共边的 W3O13中一个三金属簇绕C3轴旋转 60°得到 β 异构体，阴离子的整体对称性由 Td降到 C3v。同样，α 异构体中的两个相对的簇同时旋转 60°得到γ 异构体。杂多酸的制备方法通常有乙醚萃取法、离子交换法和电解酸化法等。本实验采用乙醚萃取法制备 α 体十二钨硅酸。该方法是以构成