混合脲醛树脂发泡材料的研究.docxVIP

混合脲醛树脂发泡材料的研究金龙飞,陈慧莉,宋学刚(华中师范大学化学系,武汉430079)摘要:以甲酸为缩聚段的pH值调节剂,通过尿素与甲醛在酸性介质中缩聚的方法合成了脲醛树脂.将脲醛树脂与糠醇改性脲醛树脂组合成混合树脂.混合脲醛树脂泡沫材料的制备表明碳酸氢铵发泡法质优价廉,其优化参数为:混合脲醛树脂100g,玉米淀粉或膨润土18g,表面活性剂8～16g,碳酸氢铵6g,75%磷酸25mL.关键词:脲醛树脂;合成;发泡中图分类号:O632.34文献标识码:A脲醛树脂是一种生产成本和销售价格都比较低的线性或体型聚合物,是目前相对使用量大、市场紧俏的胶粘剂树脂产品,主要应用于木材加工发泡性能方面出现更好的结果.1实验部分1.1试剂与材料甲醛溶液,尿素,氢氧化钠,甲酸,氨水,糠醇,十二烷基硫酸钠,异丙醇,十二烷基苯磺酸钠,均为分析纯;聚乙氧基高级脂肪酸(ELB),化学纯;玉米淀粉,市售;膨润土,工业用;碳酸氢铵,分析纯;磷酸,化学纯.1.2仪器与设备三颈烧瓶;球形冷凝管;直形冷凝管;温度计;电炉;水浴锅;敞口模具;空压机;电热恒温水浴锅,控温精度1℃;无级调速搅拌器.1.3脲醛树脂的制备脲醛树脂的合成主要分两步进行3,4:首先由尿素和甲醛生成二羟甲基脲,然后二羟甲基脲缩合生成线性脲醛树脂.业1.为了进一步开发利用脲醛树脂产品的用途,充分发挥它的优势,人们进行了许多有意义的研究,涉及到许多新的应用领域.由脲醛树脂制备发泡材料,就是其中的一种新应用开发.所谓脲醛树脂泡沫就是在脲醛树脂中加入表面活性剂、硬化剂、填充剂和稳定剂后借助机械搅拌或化学起泡形成的多孔泡沫状固体,其隔热隔音性能优良,同时这种泡沫材料也具有吸水性优越、质地松脆的特性,有可能应用于农业、园艺、保温、隔音等领域.我们在脲醛树脂材料研究工作的基础上2,通过进一步对脲醛树脂进行糠醇改性,以单纯脲醛树脂为主体得到混合脲醛树脂,并对混合脲醛树脂的发泡性能进行了研究.这种混合脲醛树脂有可能在NH2CONH2+2CH2O→HOCH2NH-CO-NHCH2OH(37℃)NH2CONH2+CH2O→NH2CONHCH2OH(一羟甲基脲)2HOCH2NHCONHCH2OH→HOCH2NHCONHCH2OCH2NHCONHCH2OHnHOCH2NHCONHCH2OCH2NHCONHCH2OH→HOCH2_NHCONHCH2OCH2OCH2NHCONHβnCH2OH(线性)与尿素的比例,减小游离甲醛含量5,6.在缩合步骤中,采用甲酸调节pH则比较容易达到目的.而传统工艺采用氯化铵或盐酸调节pH值7,因而对工艺的要求十分严格,不容易控制.缩聚段须严格控制聚合度,否则易凝胶8.合成脲醛树脂的改进方法,从反应的进展过程入手,加入尿素时,控制温度大于37℃,确保二羟甲基脲的生成,以及控制反应不生成不熔性固态树脂.具体实施反应时可分多次加入尿素,控制甲醛收稿日期:2001210230.作者简介:金龙飞(1962-),男,湖北钟祥人,副教授,主要从事物理化学及材料研究.第3期金龙飞等:混合脲醛树脂发泡材料的研究317实验过程为:取甲醛溶液40g,搅拌下滴加20%NaOH溶液至pH7.5～8.0,升温至45℃,加入第一批尿素13g,在42～45℃保温30min.然后加入第二批尿素6.5g,在同一温度下保温30min,再在20min内迅速升温至90～92℃,保温30～40min,用10%甲酸调pH至4.5～5.5,此后随时观察三颈瓶内液体粘度变化,至出现混浊点,立即用28%NH3·H2O调pH至7.0～7.5,减压脱水后,用20%NaOH溶液调pH至7.5～8.0,冷却至60℃以下,加入第三批尿素1.75g,搅拌10min,得到半透明乳白色粘性溶液.产品的主要性能为:固含量65%(120℃恒温法),粘度60～180s(涂24#杯,25℃),pH值7.5～8.0.1.4糠醇改性脲醛树脂的制备为了改善脲醛树脂的粘结性及发泡成型结构,用糠醇对脲醛树脂进行改进,制备一种糠脲类树脂,以作发泡混合物质.nCH2CONH2+nCH2O+CH2NHCONHCH2CH2OHCH2CHOH2OOOOn在糠醇改性脲醛树脂的制备过程中,出于对成本的考虑,可以减小糠醇的投料比例.因此,改性后的树脂实际上是一种含有一定量糠醇改性脲醛树脂成分的混合体系.同时在缩合步骤中,仍然采用分次加入尿素的办法,分多次按同样的糠醇、尿素比例投入反应,这样对反应的进行程度有帮助.实验过程为:取甲醛溶液50g,搅拌下滴加20%NaOH溶液至pH7.5～8.0,升温至40～45℃,加入第一批尿素糠醇混合物18g(尿素12g+糠醇6g),在42～45℃保温30min.然后加入第二批混合物9g(尿素6g+糠醇3g),在同一温度下保温30min,再在20min内迅速升