空气_乙炔火焰原子吸收法测定钙的化学干扰机理及其消除.doc

江西有色金属 第 13 卷第 4 期 1999 年 12 月 文章编号 : 1005 - 2712 ( 1999) 04 - 0040 - 04 空气 - 乙炔火焰原子吸收法测定钙 的化学干扰机理及其消除 刘达炯 ( 赣州有色冶金研究所 , 江西赣州 341000) 摘 要 : 原子吸收分光光度法测定试样中的钙 , 已在诸多实验室中广泛被采用 , 但就空气 - 乙炔 火焰而言 , 对测定钙的影响因素比较多 、分析方法也较为复杂 。针对空气 - 乙炔火焰原子吸收分光 光度法测定钙的化学干扰机理及其消除进行了试验研究 ,并取得了较好的效果 。 关键词 : 原子吸收 ; 原子化效率 ; 雾化效率 ; 凝相干扰 中图分类号 : TQ016. 1 文献标识码 : A 概 述 0 γ———为表面张力 ( ×10 - 5 N/ m) ; ρ———为密度 ( g/ cm3 ) ; η———为粘度 ( g/ cm ·s - 1 ) ; q L ———为液体流量 (cm3 / mi n) ; q G ———为气体流量 (cm3 / mi n) 。 由式 ( 2) 可知 , 当流量小时 , 第 1 项起主 导作用 ; 当流量大时 , 第 2 项对 d0 起主导作 用 。可以设想有一小雾滴 , 其半径为 r , 公式 原子吸收分光光度法 , 是建立在辐射光 辐射到自由原子蒸气后 , 入射光 I0 与透射光 I 之比值 , 来计算被测元素基态原子浓度 N 而求出被测元素的含量 : Lg( I0 / I) = k N ( 1) 被测元素基态原子浓度 N 的大小 ,决定 了该方法的灵敏度 。为了能获得较多的基态 原子 ,必需设法提高雾化效率 ,而雾化效率的 提高 , 却又与许多因素有关 , 如雾化器的性 能 、试液的性质 、试液的浓度 、雾滴的大小 、火 焰的温度 、被测物所生成的分子键能以及火 焰的气氛等 。 对于在雾化中雾滴的生成 ,有人提出如 下的经验公式〔1 〕: 4 m = π r3 , 则雾滴在火焰中脱溶剂的时间 t 3 又可用下式表示 : t = (ρ·A ·Cp/ 8πλ) / Lg〔1 + Cp ( T - Tb ) / L〕 式中 : t ———雾滴在火焰中脱溶剂的时间 ; ρ———溶液密度 ; A ———雾滴表面积 ; λ———溶液导热系数 ; Cp ———等压热容 ; L ———雾滴蒸发热 ; T ———火焰温度 ; Tb ———溶液沸腾温度 。 ( 3) d0 =〔585/ ( u - v) 〕〔γ/ρ〕0 . 5 + 597〔η/γρ0 . 5 〕0 . 45 〔10 3 ( q L / q G 〕1 . 5 式中 : d0 ———为平均直径 (μm) ; u ———为气体速度 ( m/ s) ; v ———为液体速度 ( m/ s) ; ( 2) 收稿日期 : 1999 - 08 - 12 作者简介 : 刘达炯 ( 1941 - ) , 男 , 江西省南康市人 , 赣州有色冶金研究所高级工程师 , 主要从事化学分析及原子吸收分析方 法研究 。 当溶液介质确定之后 ,唯有 r 是变数 ,其 余均为常数 ,且当雾滴直径增大时 ,雾滴在火 焰中脱溶剂的时间 t 势必要延长 , 则原子化 效率也必然随之而降低 。另外 , 原子化效率 还与被测元素 M 在火焰中的行为有密切关 系 。被测元素在火焰中的解离可用以下平衡 式表示 : 采用 。 原子吸收分光光度分析中的 干扰 原子吸收分光光度分析中的干扰 , 尽管 相对于化学分析 、极谱分析及发射光谱分析 来说 , 要少得多 , 然而实践证明 , 原子吸收分 光光度分析中的干扰 ,尤其对钙元素而言 ,不 仅明显存在 , 甚至有时表现很严重 。由于原 子吸收分析法的显著特点之一 , 就是在一般 情况下 , 不需分离共存元素 , 将试样分解后 , 制备成一定酸度 , 就可直接喷雾原子化 。下 面简述几种阳离子对测定钙的干扰情况 。 2. 1 阳离子 Al3 + 、Fe3 + 对钙的干扰机理 试验证明 , 在测定钙时 , 阳离子的干 扰 2 MX ?M + X 空气 - 乙炔火焰反应机理较复杂 , ( 4) 半分 解产物也比较多 。若解离出来的被测元素 M 能与火焰中的成分起反应 , 也将影响原子化 效率 , 即平衡式 ( 4) 中右边的 M 减少了 , 这就 明显降低了被测元素的灵敏度 。 引起化学干扰的原因是待测元素不能从 它的化合物中全部解离出来 , 离解或生成了 与吸收无关的分子的现象 。一般来说 , 氧化 物在强还原性火焰中易于电离 , 但氧化物离 解能大时 , 火焰的温度也有影响 。共存元素 与待测元素生