锂电池钠电池新能源产业的故事.docxVIP

最近几天，因为钠电池的新闻爆出来，科技小白的股民们，又惊慌了一下。为了澄清两者关系，我特意整合了相关资料，给大家发过来综述一下（文章内容，由众多科研工作者为大家解答）：为什么很少看到钠电池，而多半都是锂电池？？？这要从锂离子电池的原理说起。和其它的电池不同，锂离子电池里没有锂的氧化还原反应。它是利用锂离子在正负极之间迁移来达到充电与放电过程。这就要求正负极都有能够存储锂离子的地方。正极一般是锂和其它金属的氧化物比如磷酸锂铁，而负极最常用的材料是石墨。如果你还记得石墨的结构的话，它是一片片的蜂窝状平面层层叠起来的。锂离子可以塞进石墨层之间，和碳原子形成螯合体。而且这个过程是可逆的。如果把锂离子替换成钠离子，钠离子比锂多了8个电子，尺寸上就大了一个级别。不但迁移速度慢，而且不容易像锂那样塞进石墨里面。目前有用无定形碳作为钠离子电池的负极，但是整体来讲还是在研发阶段。80年代钠离子电池和锂离子电池其实是同期发展的，但是由于锂离子电池的性能实在是完爆钠离子电池，所以钠离子电池搁浅了。先从材料开始说吧。首先，传统的锂离子电池用石墨无法应用在钠离子电池上，钠离子半径0.102nm，锂离子半径0.076nm，石墨材料在进行多次钠离子脱嵌后会引起结构坍塌，导致无法再进行离子脱嵌，这就意味着电池无法继续充放电。目前钠离子电池的负极备选材料有硬碳、合金、钛化合物和第五族元素等等，都有能够应对较大半径的钠离子脱嵌的支撑结构。但是钠离子半径又带来另外一个问题：一定可观数量的钠离子在进行脱嵌的时候会引起负极材料强烈的体积变化，这意味着又需要引入新的负极材料粘结剂……另外钠离子电池的正极材料也面临着此类问题，不可能把锂电池的正极材料简单地把XX锂更换为XX钠就万事大吉了，举个简单的例子吧，目前能够投产商业化钠离子电池的美国Aquion Energy公司的水系电解液钠离子电池正极用的二氧化锰，匪夷所思是么？另外一种大热的正极材料是普鲁士蓝。如果你觉得麻烦已经到此为止的话就太天真了，钠离子电池还分为水系电解质、有机系电解质和固态电解质，这些电解质还要对应不同的正负极材料和隔膜组合，目前根据钠离子电池的文献和专利来看，克容量不是问题（动不动就500以上，上千的也不少），问题是循环寿命。最后，还是拿Aquion的钠离子电池举例：放电初始电压1.8V，终止电压0.5V，而且是一条大直线。这就意味着如果恒电流放电的话电池最终输出功率会降到初始的30%，这要无比折腾BMS的设计人员。如果只是比能量密度的问题，有机系钠离子电池的成本是锂离子电池的三分之一，更不用说更加便宜的水系钠离子电池了，这么大的利润空间，比能量密度高又如何。目前钠离子电池还处在研发阶段。如阮之复兴所说，本质上钠离子电池也是一种摇椅电池，钠离子在正负极之间来回穿梭，以达到可充放电的目的，大约有3.0V左右的电压供用电器使用。然而，每一个电池品种的诞生到商业化都是漫长的，中间需要有很多重大的突破。例如锂离子电池是上世纪90年代诞生的，虽然理念很好，但是如果没有Goodenough在正极材料方面的重大贡献问世，锂离子电池也不能迅速取代镍氢等电池流入市场，进入千家万户。因此，虽然钠离子电池是一个很好的创意，原料也很丰富，但是，其商业化还是需要重大的科学突破推动的。目前钠离子电池的性能和优势还不足以驱使众多商人们为之投资。石墨嵌不进去钠离子，并不仅仅是因为体积，钾离子比钠离子还大，但是照样可以嵌入石墨，石墨难以嵌钠更应该是动力学的原因。并且用某些电解液辅助的话可以实现石墨嵌钠，并不会引发石墨层剥离（普通电解液的石墨钠电池也不会引发石墨层剥离，只不过就是嵌不进去，容量低而已），近期的AFM有篇文章指出用这种方法实现了6000圈循环。正如很多位答案中写的一样，钠电池的一个缺陷就是比锂沉，自然便携式电池与动力电池方面就不占优势，但是前几个月看了篇新闻，说牛津大学已经制备出用钠离子电池驱动的电动自行车，大概这方面也是可以克服的，但是总体来讲是不如锂有优势。钠电池的优势在于价格，但是我感觉目前为什么钠离子电池没有大规模应用，其原因还是因为价格。单论性能，很多钠离子电池完全不比商业锂离子电池差。在anode方面，硬碳的性价比还是挺高的，如只是为了追求高容量，那么很多合金机理的材料都可以达到上千mAh/g，但是这些材料本身并不便宜。在cathode方面，我并非十分了解，但是我感觉这是钠离子电池的瓶颈之一。无论是钴酸钠还是三元材料或是其他，比容量在200mAh/g就算非常好了。当然不能全看容量，还是回到价格。钴酸钠与钴酸锂相比，价格的决定因素在于钴而不是钠或者锂。三元材料同理，但是目前钠离子电池有用铁代替钴，以及添加铝。这才能真正较大幅度的降低钠离子电池的价格（p.s.我并不清楚锂离子这方面的研究）。关于价格，钠电池真正具有