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丁腈橡胶的配合与加工
丁腈橡胶的配合与加工 主要内容 丁腈橡胶的结构与性能 丁腈橡胶的配合 丁腈橡胶的加工 第一部分 丁腈橡胶的结构与性能 丁腈橡胶的分类 丁腈橡胶的结构 丁腈橡胶的性能 一.NBR的分类 常用NBR的品级 二.丁腈橡胶的结构 结构: 不饱和、极性橡胶 聚合温度低:反式结构高,1,2-含量低; 两种结构单元无规共聚,为非自补强橡胶。 1. ACN含量与Tg 硬度、回弹与ACN含量的关系 体积膨胀率与ACN含量的关系 压缩变形与ACN含量的关系 2. 丁二烯聚合方式 聚合温度和丁二烯单元的微观结构 顺1,4-结构的提高有利于提高弹性和耐寒性; 反1,4-结构的增加有利于提高拉伸强度、定伸应力和硬度,但弹性和低温柔顺性下降。 1,2-结构含量的增加会提高硫化胶的耐热氧老化性能,但弹性和低温性能下降。 根据Asuka Shimba的计算方法按下式计算各异构体含量: C=(1.7455Aλc - 0.0151Aλv)=0.068612 V=(0.3746Aλv - 0.0070Aλc)=0.041236 T=(0.4292A λT - 0.0129Aλv - 0.0454Aλc) C、V、T分别表示顺-1,4结构,1,2-结构和反1,4-结构的含量;Aλc 、Aλv 、AλT分别为各异构体特征谱带的吸光度,即750cm-1、916cm-1和965cm-1处的吸光度。 各异构体含量按下式计算: 1,2-结构含量 % =100V/(C+V+T) 顺1,4-结构含量 % =100C/(C+V+T) 反1,4结构含量 % =100T/(C+V+T) 3. 分子量及分子量分布 丁腈橡胶的分子量可由数千到数十万。 分子量数千的丁腈橡胶为液体状态,可作NBR的增塑剂使用。 固体NBR的分子量高达数十万以上,通常用门尼粘度表示。 门尼粘度在45左右的为低门尼粘度;60左右的为中门尼粘度;80以上的为高门尼粘度。 门尼粘度对物理性能有影响 门尼粘度增大时,硫化胶的拉伸强度和回弹性等机械性能提高,但可塑性降低,加工性能变差。 当分子量相同但分子量分布较宽时,由于低分子级分的存在,其加工性能得到改善,而且可以填充较高量补强剂的和填料以降低成本,但硫化胶的力学强度下降。 NBR3305和NBR2907的分子量及分布 4. 金属离子含量 聚合时用的皂和凝固剂对NBR的硫化速度、加工性能、吸水性、金属腐蚀性和对模具的污染性也有影响。 钠、钾离子会加速丁腈橡胶的硫化,而镁、钙离子会延缓橡胶的硫化,因此硫化胶的交联密度降低,机械强度下降。 凝固剂等离子性不纯物对硫化胶的电性能和金属腐蚀性也有很大影响。 金属离子含量与门尼焦烧时间 金属离子含量与定伸应力 三. 丁腈橡胶的性能 优秀的耐油、耐非极性溶剂性能; 以橡胶在No.3油中的体积膨胀率表示耐油性。 将橡胶材料的耐热性和耐油性分为十级: A-B-C-D-E-F-G-H-J-K。 不同橡胶的耐热、耐油分级 NBR的性能 抗静电性在通用橡胶中最好,可作导电橡胶; NBR的体积电阻率为109~1010??cm,半导体体积电阻率的上限是1010??cm。 气密性好,仅次于IIR; 耐热性、耐臭氧性比NR、SBR、BR好,比EPM、IIR、 CR差;长期使用温度为100℃。 与极性物质如PVC、酚醛树脂、尼龙相容性好。 丁腈橡胶的缺点 弹性、耐寒性差; 非结晶性橡胶,强度低。 NBR的纯胶硫化胶拉伸强度为3~4.5MPa, 炭黑补强后硫化胶的拉伸强度为25~30MPa。 四. 丁腈橡胶的应用 丁腈橡胶主要用作耐油制品,如耐油胶管、胶辊、密封件、大型油囊等。 丁腈橡胶还可作为PVC的改性剂及与PVC并用作阻燃制品;作抗静电好的橡胶制品。 第二部分 丁腈橡胶的配合 硫化体系 补强与填充体系 增塑体系 防护体系 第一章 硫化体系 NBR分子结构中含有双键,既可以用硫黄硫化体系硫化,又可以用过氧化物和树脂硫化。 硫黄硫化是目前NBR使用最为广泛的硫化体系。 硫化历程与硫化曲线 硫化曲线 硫化曲线中常用的参数 最小转矩 (Minimum Torque)ML 最大转矩 (Maximum Torque) MH 焦烧时间(T10):胶料从加入到模具中受热开始到转矩为M10所对应的时间; M10=ML+(MH-ML)×10% 理论正硫化时间(TH):胶料从加入到模具中受热开始到转矩达到最大值所需要的时间;
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