专题58 分子结构与性质-高考全攻略之备战2018年高考化学考点一遍过.docVIP

一、共价键 1．共价键的定义、本质与特征 （1）定义：原子间通过共用电子对(电子云的重叠)所形成的相互作用。 （2）本质：在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。 （3）特征：具有方向性和饱和性。 共价键的方向性决定着分子的立体构型，共价键的饱和性决定着每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。 2．共价键的分类 分类标准 类型 共用电子对数 单键、双键、三键 共用电子对的偏移程度 极性键、非极性键 原子轨道重叠方式 σ键、π键 σ键、π键的区别 共价键 σ键 π键 电子云重叠方式 头碰头 肩并肩 类型 s?s σ键、 s?p σ键、 p?p σ键 p?p π键 电子云对称特征 轴对称 镜面对称 存在规律 共价单键是σ键；共价双键中有一个是σ键，另一个是π键；共价三键由一个σ键和两个π键组成 注意： （1）s轨道与s轨道重叠形成σ键时，电子不是只在两核间运动，而是在两核间出现的概率较大。 （2）因s轨道是球形的，故s轨道和s轨道形成σ键时，无方向性。两个s轨道只能形成σ键，不能形成π键。 （3）两个原子间可以只形成σ键，但不能只形成π键。 3．键参数——键能、键长、键角 ①键能：气态基态原子形成 1 mol化学键释放的最低能量。键能越大，化学键越稳定。? ②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。键长越短，往往键能越大，共价键越稳定。 ③键角：在多原子分子中，两个共价键之间的夹角。它是描述分子立体结构的重要参数。 键参数的关系 4．等电子原理 ①等电子体：原子总数相同、价电子总数相同的粒子互称为等电子体。如N2与CO、O3与SO2是等电子体，但N2与C2H2不是等电子体。 ②等电子原理：等电子体具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，此原理称为等电子原理，例如CO和N2的熔沸点、溶解性等都非常相近。 ③常见的等电子体：N2与CO，CO2与N2O，O3、与SO2，、与SO3，、与，与B3N3H6(硼氮苯)等。 二、分子的立体结构 1．杂化轨道理论 当原子成键时，原子内部能量相近的原子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。 ②杂化过程 ③杂化轨道理论预测分子的立体构型 杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道间夹角 立体构型 典例 sp 2 180° 直线形 BeCl2 sp2 3 120° 平面三角形 BF3 sp3 4 109°28 四面体形 CH4 2．价层电子对互斥理论 ①含义 价层电子对互斥理论认为，分子的立体构型是价层电子对相互排斥的结果，价层电子对是指分子中的中心原子上的电子对，包括σ键电子对和中心原子上的孤电子对(未形成共价键的电子对)。 分子中的价层电子对由于排斥力作用而趋向于尽可能远离以减小排斥力，分子尽可能采取对称的立体构型。电子对之间的夹角越大，排斥力越小。 ②价层电子对互斥模型 电子对数 成键电 子对数 孤电子 对数 价层电子对立体构型 分子的立 体构型 典例 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3[来源:Zxxk.Com] 3[来源:Zxxk.Com] 0[来源:Z+xx+k.Com] 三角形[来源:学_科_网] 三角形 BF3[来源:学_科_网Z_X_X_K] 2 1 V形 SnBr2 4 4 0 四面体 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。 （1）当中心原子上无孤电子对时，二者的构型一致； （2）当中心原子上有孤电子对时，二者的构型不一致。 3．配位键和配位化合物 （1）孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 （2）配位键 ①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 ②配位键的表示方法 如A→B，其中A表示提供孤电子对的原子，B表示提供空轨道的原子。如可表示为，在中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。 （3）配合物 ①组成：以[Cu(NH3)4]SO4为例 ②形成条件 中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F?、Cl?、CN?等。 易错警示 （1）共价键的成键原子可以都是非金属原子，也可以是金属原子与非金属原子。如Al与Cl，Be与Cl等。学科网 （2）一般情况下，σ键比π键强度大，但有特殊情况，必要时须先进行键能计算，然后才能判断。 （3）判断共价键的极性可以根据两成键原子的电负性差值，电负性差值为0形成非极性键，差值越大键的极性越强，一般差值大于1.7时形成的是离子键。 （4）并不是所有的共价