固相缩聚PET相对分子质量及其分布.pdfVIP

第 íî 卷 第 ë 期 合 成 纤 维 工 业 œÃéíî Æ œéë íêêë 年 í 月 é íêêë £ ® ©Æ° Æ ¥ ® • ¥ ©£ ¶ ©¢• ©Æ§µ ¥ ¶¬ 固相缩聚PE T 相对分子质量及其分布研究 ë ë ë í í 邓德纯 王燕萍 蒋歧康 黄南薰 唐志廉 àëé 东华大学材料改性国家重点实验室å上海 íêêêïëõ íé 东华大学化工教研室å上海 íêêêïëâ 摘 要ö 建立了 • ¥ 固相缩聚反应的数学模型å对相对分子质量及粒子内部相对分子质量的梯度分 布的模拟与实验结果相符 实验假定粒子内任一微小体积元内聚合物的相对分子质量服从¶ Ãœ“Ÿ 分布å 计算产物相对分子质量多分散系数M W D å发现粒子内相对分子质量的梯度分布对产物相对分子质量 分布的加宽无明显的贡献认为相对分子质量分布的加宽是由于晶区被排除在反应体系以外造成的å且 反应条件越苛刻å相对分子质量分布越宽 关键词ö 固相缩聚 相对分子质量分布 相对分子质量 模型 聚对苯二甲酸乙二醇酯 中图分类号ö ¥ ± ìëñéììó 文献识别码ö ° 文章编号ö ëêêë2êêîëàíêêëâêë2êêíò2êî 结构与性能的关系是高分子材料科学的重要 ¢ ) ) 小分子副产物 组成部分在初级结构中å相对分子质量和相对分 整个过程包括以下 î 个步骤öà £ â 官能团端 子质量分布占有十分重要的地位å直接影响高分 基的迁移靠近õà ¬ â 可逆化学反应õà â 小分子 子的加工和使用性能为了满足特殊的需要å经常 副产物在粒子内部的扩散õà ƒ â 小分子从粒子表 要求树脂具有较高的相对分子质量 目前å生产高 面向真空或惰性气体扩散 小分子扩散的动力是 相对分子质量 • ¥ 被广泛采用的方法是固相缩 一定的浓度梯度õ 预聚体粒子内部由表面到中心 聚法 其浓度不断上升 也正是由于预聚体粒子内部小 相对分子质量的提高是固相缩聚过程中最显 分子沿粒径的浓度梯度å使得其可逆化学反应的 著的特征å这也是国内外大量相关研究的中心内 平衡状态不一样ö越往粒子表面小分子浓度越低å 容å 现已经通过动力学的方法建立起了可靠的数 化学反应平衡的移动越有利于得到高相对分子质 ª ë 量的产品å 因此就形成了粒子内部沿粒径大分子 学模型 å实现了对加工过程中相对分子质量随 时间变化的模拟 然而å 相对分子质量提高的同 平均相对分子质量的梯度 这种梯度无疑将使产 ª í * î 时å产物相对分子质量分布的相应改变å至今为止 物的相对分子质量分布变宽 国内外的文献中却没有象熔融缩聚产物¶ Ãœ“Ÿ 分 1é2 相对分子质量梯度的模拟 布一样被普遍接受的观点å特别是定量的研究 • ¥ 固相缩聚动力学研究的成果使得对其 沿粒径平均相对分子质量梯度的模拟变得十分方 1 相