石油化工设备的硫腐蚀和氢腐蚀.ppt

石油化工设备的硫腐蚀和氢腐蚀 第一部分 硫腐蚀及其防护措施 1.1 原油性质与原油腐蚀性强弱的定性判断 1.2 含硫化合物对设备的影响 二、硫化氢腐蚀概述 三、硫化氢引起的均匀腐蚀 3.2 硫化铁腐蚀产物的组成和结构 3.3 温度对腐蚀速度的影响 3.4 硫化氢浓度对腐蚀速度的影响 3.5 pH值对腐蚀速度的影响 3.6 暴露时间对腐蚀速度的影响 3.7 流速对腐蚀速率的影响 四、硫化物应力腐蚀破裂 4.2 硫化物应力腐蚀破裂机理 4.3 环境因素对硫化物应力腐蚀破裂的影响 4.4 材料因素对硫化物应力腐蚀破裂的影响 4.5 材料表面状态对硫化物应力腐蚀破裂 的影响 5.2 气体脱硫装置的硫化物应力开裂 第二部分 氢腐蚀及其防护措施 一. 氢损伤有以下几种： 二、氢腐蚀的发生过程 三. 各因素对氢腐蚀的影响 3.1 含碳量的影响 3.2. 钢中其它合金元素的影响 3. 3 热处理与组织的影响 3. 4 其它因素的影响 四、材料选择 5.1 腐蚀实力剖析 实例剖析（一） 乙苯装置R101苯烃化反应器不锈钢丝网 实例剖析（二） 石蜡加氢装置3＃循环氢压机活塞杆腐蚀产物剖析 实例剖析（一） 乙苯装置R101苯烃化反应器不锈钢丝网 腐蚀 产物剖析 1. 工作环境条件 不锈钢丝网材质为不锈钢 1Cr18Ni9奥氏体不锈钢） 工作条件： 入口温度为400℃，出口为360℃； 工作介质为催化干气和苯； 催化剂为大连化物所生产的ZSM－5型酸性分子筛催化剂。 因催化剂表面集碳、结焦，每隔6~9个月，在300~500℃环境中烧结一周。 4.pH值测试： 不锈钢丝网上附着的潮湿的块状腐蚀产物的pH值为2.36； 苯烃化反应器气壁上的腐蚀产物的pH值为2.86； 不锈钢丝网上的粉末状腐蚀产物的pH值为3.68，发现呈强酸性。 截取15CrMo钢苯烃化反应器气壁小片状腐蚀产物、不锈钢丝网表面和不锈钢丝网上的粉末状腐蚀产物的电子能谱分析结果汇总于表1-6。由表可见，苯烃化反应器气壁小片状腐蚀产物主要由Fe、O和S元素组成。而不锈钢丝网表面和不锈钢丝网上的粉末状腐蚀产物的主要由Fe、O、S、Mn和Cr元素组成。 综合分析表明，15CrMo钢苯烃化反应器气壁小片状腐蚀产物主要是铁的氧化物和硫化物；不锈钢丝网表面主要是铁、铬和锰的氧化物和硫化物；而不锈钢丝网上的粉末状腐蚀产物则由铁和锰的氧化物和硫化物组成。 表1-7汇总了烃化反应器气壁小片状腐蚀产物、不锈钢丝网表面和不锈钢丝网上的粉末状腐蚀产物的组成。 腐蚀分析与讨论 1.据厂方提供的2005年7月份测试的乙苯装置苯R101烃化反应器干气成份表明，全月平均值（mg/L）为H2 14.46、H2S 431.52 、CO2 0.92、CO 0.11、O2 0.29、C2H6 5.18、C2H4 5.24、C3H6 0.23、N2 6.48、CH4 8.87。 由此可知，乙苯装置苯R101烃化反应器干成份中具有浸蚀性的H2、H2S和O2。加之不锈钢丝网工作温度为360?400℃，处于高温腐蚀环境中。 2.R101烃化反应器不锈钢丝网长期在400℃ ~ 360℃的高温、含氧的（O2 浓度约为、 0.29 mg/L）环境中不锈钢丝网产生高温氧化反应，生成铁的氧化物。电子能谱分析表明，O 峰Fe的峰值较高，X-—射线衍射分析结果不锈钢丝网表面主要由Fe2O3、FeO?Fe2O3的铁的氧化物，现代物理测试结果有力地支持了上述的推断。 3. R101烃化反应器不锈钢丝网在高温催化干气和苯的环境中，而干气中H2含量约为 14.46 mg/L，H2S浓度约为431.52mg/L。通常，在富氢的环境中90％~ 98%的有机硫将转化为硫化氢和元素硫。在氢的促进下可使H2S加速对不锈钢丝网的腐蚀。腐蚀过程按下式进行: Fe + H2S → FeS + H2 硫化氢在350 ~ 400℃时按下式分解: H2S → S + H2 分解出来的单质硫比硫化氢有着更强的活性，因此腐蚀也更为激烈。 4.经现场观察，发现腐蚀的不锈钢丝网上覆着呈棕色的产物，具有粘性，局部覆盖较厚，腐蚀产物的pH值为2.36?3.68呈强酸性。因此，可以推断，ZSM－5型酸性分子筛催化剂在高温H2－H2S环境中发生分解产物，形成呈强酸性的沉积盐类，覆着在不锈钢丝网上，导致酸性溶解而加剧腐蚀过程。 5.由于在不锈钢丝网上大量沉积腐蚀产物，使得丝网减薄、遭受腐蚀区域受到体积