上报要求参与国家级大学生创新创业训练计划的高校需在9月-陕西省.docVIP

大学生创新创业训练计划 项目申报表 推荐学校 西北大学 项 目 名 称 金属茂配合物的结构稳定性及解离机理研究 项 目 类 型 创新训练 项 目 负 责 人 周敬之 申 报 日 期 2017年4月21日 陕西省教育厅 制 二○一七年四月 项目简介 （注：请将字数严格控制在200字以内。） 金属茂及其衍生物、类似物新物种在工业中有着广泛的应用，因此，金属茂合物已经成为大量的实验和理论研究的热点课题。本课题拟采用小组发展的高精度的多参考态组态相互作用方法(IC-MRCI)，对金属茂配合物结构、光谱及性能进行研究，以揭示不同取代基团的多取代环戊二烯金属茂配合物在工业催化、生物药物、光电功能材料等方面的机制，从而为实验提供线索和理论依据。  项目名称 金属茂配合物的结构稳定性及解离机理研究 项目类型 创新训练项目 项目所属一级学科代码 140 项目实施时间 起始时间：2017年5月 完成时间：2018年5月1日 申请人或申请团队 姓名 学号 学校 名称 所在院系、专业 联系电话 E-mail 主持人 周敬之 2015112072 西北大学 物理学院物理学基地班178396654@ 成 员 吴寅昊 2015112112 西北大学 物理学院物理学cielwu11@ 郭栋 2015112136 西北大学 物理学院应用物理786261146@ 指导教师 姓 名 韩慧仙 研究方向 理论物理 年 龄 38 行政职务/ 专技术职务 副教授 主要 成果 主持国家自然科学基金项目两项、参与国家863计划子课题一项，国家自然科学基金六项，其中重点项目一项。目前在physical Chemistry Chemical Physics, Journal of Chemical Physics，Journal of Physical Chemistry A等SCI源期刊发表科研论文二十多篇。 一、项目实施的目的、意义 过渡金属化合物在凝聚态物理1-3、天体物理4-6、有机金属化学7-9、表面科学10-12、工业催化13-14、生物药物、光电功能材料等领域的广泛应用15-17，使得其电子结构、光谱、离解、结合能成为理论和实验研究的热点。例如过渡金属合物电子态之间跃迁，通常伴随着电荷转移过程，使得金属有机分子在分子导线，分子电子器件等方面有广阔的应用前景7-9；过渡金属的碳化物同时具有离子键、共价键和金属键，有高导电、导热性，高熔点和高硬度等特点，是材料科学研究的热点12；4-6族的过度金属碳化物表现出了类似于铂类催化剂的性质18，使其可能用于取代铂作为燃料电池的催化剂；过渡金属的氧化物与氟化物的光谱曾被发现于天体物理学观测中4-6；具有特殊结构的过渡金属茂配合物已被扩展并应用到生物、医药、光学、电化学染料工业等领域17。 但由于过渡金属d壳层存在未满占据的电子，导致过渡金属原子有多个近乎简并的原子态，使得过渡金属化合物在精确计算上困难重重。此外，过渡金属有机化合物包含原子数目较多，精确的MRSDCI方法计算量非常大，因而在这类体系研究中常常受到限制。目前最常用的计算方法主要有密度泛函理论（DFT）和基于分子轨道理论的多参考态自洽场(MCSCF)及单双激发的多参考态组态相互作用(MRSDCI)/多参考态二级微扰(MRPT2)等方法。DFT虽然可以研究比较大的体系，采用基于广义梯度近似的交换相关势函数在包含过渡金属的有机大分子结构研究中可以给出不错的结果19，但DFT毕竟是一种单slater行列式的方法，在精确描述过度金属化合物的电子结构以及多组态比效应较为明显、尤其是激发态等性质方面还是不够可靠20。而基于DFT的含时密度泛函理论（TDDFT）在过度金属化合物的激发态研究这一问题也被认为不可靠20,21。TDDFT在研究过渡金属化合物激发态方面有各种各样的缺陷，例如对光谱的计算误差常常超过5000cm-1。20另一方面，TDDFT是一种单Slater行列式的方法，过渡金属化合物的电子态尤其是激发态通常都是混合态，用单组态的算法不能很好描述这一特点。因此，高效的多参考态计算方法对研究过度金属有机分子激发态等问题至关重要。最为可靠的研究这类问题的理论方法是先用MCSCF给出POST-HF计算所需要的优化分子轨道，再利用多参考态算法如MRSDCI/MRPT2等POST-HF方法计算动态电子相关能。近年来计算机技术和算法的改进使得这类方法越来越多的被应用于过渡金属化合物电子结构和光谱的研究中20,22-25。从实验角度讲，大量的实验已经积累了很多过度金属化合物的光谱和结构数据27-33，而相对应的理论研究还很