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化成工艺对动力锂离子电池性能的影响 摘要：通过高温化成、化成过程产气量变化进行的不同电压阶段封口工艺及结合扫描电子显微镜（SEM），研究大容量磷酸亚铁锂动力锂离子电池在不同化成工艺条件下形成的SEI膜，对电池电性能的影响，结果表明，高温3.3V封口的化成工艺能有效提高电池的库伦效率，缩短工艺流程，并明显改善电池的循环性能。 关键词：磷酸铁锂；动力电池；SEI膜；高温化成、产气 作为新型锂离子电池正极材料，橄榄石型磷酸亚铁锂具有比容量高、工作电压平稳、价格低廉、稳定性好和对环境无污染等突出的特点[1]，其理论比容量达170 mAh/g，充放电过程中电极的结构变化小[2]，是一种有发展前途的锂离子电池正极材料。而且在高功率密度的动力电池中有很好的前景[3]。 在锂离子蓄电池首次充放电过程中,电解液在负极表面还原,不溶性的还原产物在负极材料表面沉积, 形成一层钝化层,即固体电解质界面膜(SEI)。SEI膜的好坏直接影响到电池的循环寿命、稳定性、自放电性、安全性等电化学性能,它对于整个电池来讲至关重要。SEI膜的形成是电极材料、电解液溶剂以及电解质在电化学条件下共同参与的结果,因而它的组成结构以及电池的电性能受到上述因素以及温度、电压、电流等化成工艺条件的影响。 本文结合电解质界面膜（SEI）的形成机理和影响因素，着重研究在不同温度、不同电压等化成工艺条件对对电池SEI膜和电性能的影响，从而寻找一种较佳的化成工艺条件，为提升电池电性能提供理论依据。 1 实验部分 1.1 实验电池制备 LiFePO4/MCMB活性物质按照常规的制作方法分别制备成正、负极极片，然后与隔膜采用”Z”形叠片方式装配成55Ah电池，极耳焊接后入钢壳，将激光焊半密封的电池烘烤后注液，并进行陈化处理。然后在电池化成过程按照实验方法要求进行实验。实验结束的电池进行密封，静置一段时间后，采用0.5C的电流进行分容，对比电池性能。电池的化成、分容和循环测试均在广州蓝奇科技实业有限公司生产的充放电设备上进行。 1.2 实验方法 1.2.1 不同温度下化成 选择20℃、30℃、40℃环境温度下，进行化成。 1.2.2不同电压阶段产气试验 根据电池在化成过程中，产气量的变化，选择化成到不同电压阶段进行封口实验。 2 结果与讨论 2.1不同温度环境下，化成后，电池极片表面状态和电池循环性能 2.1.1不同温度化成条件下的电池性能 图1 20℃ 30℃ 40℃化成环境下的电池放电曲线对比图 温度对电池SEI的影响，业内有两种理论：一是Ishiikawa的-20℃形成的SEI膜循环性能最好，低温条件下性能的SEI膜致密、稳定并且阻抗较低；二是Andersson的高温条件下，SEI膜的结构重整之说，且不同类型的电解液在注液完成后，对电池极片浸润，以及在化成过程中，对形成SEI膜的形成，起着重要作用。本实验结合本公司的实际生产情况，主要讨论采用耐高温功能性电解液的电池在20℃、30℃、40℃环境温度下进行化成条件下，其电性能差异。 通过图1放电曲线对比图可看出：随着温度的升高，电池放电电压平台小幅度提高，但30℃和40℃差异性不大。 2.1.2对比不同温度下化成电池的负极片表面形貌图 （1）SEM/1000倍 （2）SEM/10000倍 图2 20℃、30℃、40℃温度下化成电池的负极极片表面SEM图 比较不同温度条件下进行化成的电池负极片表面形貌情况，尚未发现负极表面SEI膜存在明显的差异。 2.1.3不同温度环境下化成电池的循环性能 表1 不同温度下化成电池循环前后的内阻变化 温度 20℃ 30℃ 40℃ 电池编号 3100# 3131# 3047# 3060# 2908# 3105# 初始内阻 1.24 1.17 1.27 1.26 1.12 1.3 循环400次内阻 1.94 1.73 1.95 2.19 1.82 2.07 增幅 56.45% 47.86% 53.54% 73.81% 62.50% 59.23% 循环1400次后 3.82 3.42 3.78 3.85 5.54 4.37 增幅 208.06% 192.31% 197.64% 205.56% 394.64% 236.15% 图3 不同温度环境下化成电池循环容量变化曲线 通过表1电池循环前后内阻变化和图3中电池循环容量衰减变化曲线可看出：温度在化成过程中，主要影响SEI膜的形成，以及电池的循环性能，通过实验对比数据，30℃环境下，电池循环性能最佳。 2.2 化成过程中，不同电压阶段，电池产气量变化 气体的产生是由于电解液的分解造成的。一般的，电解液在正极的分解电压通常大于4．5V(Li一／Li )，因此，电解液在正极上不易分解(排出引入非设计杂质导致的局部氧