大米中无机砷含量测量结果的不确定度评估报告.docVIP

关于编号为2011-F184大米中无机砷测量结果 不确定度评估报告 1 目的 评估编号为2011-F184大米中无机砷测量结果的不确定度。 2 依据 GB/T 5009.11-2003 食品中总砷及无机砷的测定 氢化物原子荧光法 3 适用范围 无机砷含量大于0.08 mg/Kg的各类食品 4 方法概要 4.1 样品制备 称取经磨碎并过80目筛的大米样品2.5g于50 mL具塞比色管中，加20 mL盐酸（1+1），混匀，置于60℃水浴中提取18 h，期间多次振摇。取出冷却，加碘化钾（10%）-硫脲（5%）溶液5 mL，正辛醇8滴，加水定容至刻度，脱脂棉过滤。滤液静置10 min后上机测定。 4.2 标样制备 分别准确吸取100 ng/mL砷标准使用液0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL于50mL容量瓶中，加20 mL盐酸（1+1），碘化钾（10%）-硫脲（5%）溶液5 mL，正辛醇8滴，加水定容至刻度。 4.3 测量样品 将待测试样及砷标准溶液置于双道原子荧光光度计（AFS-830，SJJ/G-005）自动进样盘中（进样前摇匀），在负高压为270 V，灯电流为70 mA条件下，用特制砷编码空心阴极灯测定荧光值，其荧光值与砷浓度成正比。 5 数学模型 食品中无机砷的含量（mg/Kg） 式中：c－待测液中无机砷的浓度（已扣空白），ng/mL；V－样品定容体积，mL；m－样品质量，g。 双道原子荧光光度计：AFS- 830型，北京吉天仪器有限公司，相对标准偏差≤1.2％； 电子分析天平：MPE为±0.0001g；砷标准储备溶液（GBW08611，1000 ± 1μg/mL，k＝2）：国家标准物质研究中心购买；不确定度来源分析 按照数学模型及，其不确定度主要来源有以下7方面： 测量重复性标准不确定度u； 试样浓度c的标准不确定度u（即校准曲线产生的A类不确定度）； V的标准不确定度u； m的标准不确定度u； 无机砷标准储备液的标准不确定度u； 标准系列配制过程引入的标准不确定度u； 提取回收率引入的标准不确定度u。 测量重复性标准不确定度u大米样品6结果(mg/Kg)分别为0.1124、0.1246、0.1213、0.1204、0.1266和0.1170，平均值为0.1204 mg/Kg，RSD＝4.3％，单次测量的标准偏差mg/Kg，平均值的标准偏差sa0.0021 mg/Kg，。 c的标准不确定度u配制5个不同浓度的无机砷标准溶液，每个浓度用原子荧光分光光度计测量3次，其结果如表所示。 表 5个不同浓度的无机砷标准溶液3次测量结果 无机砷浓度c(ng/mL) IF1 IF2 IF3 2 351.74 350.93 356.87 353.18 4 691.56 656.24 688.51 678.91 6 975.40 983.81 969.38 976.20 8 1298.00 1328.29 1281.45 1302.58 10 1600.19 1557.87 1526.73 1561.60 平均浓度＝6 平均荧光值＝974.49 标准曲线方程IF＝a＋b×c，其中，，即标准曲线方程为IF＝62.338＋152.0253×c。本实验中对每个试样测定两次，以第一个试样为例（结果为0.1124mg/Kg），其两次测量荧光值的平均值为1047.95，代入曲线方程得c＝6.4832ng/mL。由此可计算出c的标准不确定度 ， 式中，， n为标准溶液测定总次数，本实验中n＝15， p为测试样品的测量次数，本实验中p＝2。 则urel=0.1509/6.4832=0.023。 7.4 V的标准不确定度u50mL的A级容量瓶最大允差MPE为±0.05mL，按三角分布，k＝61/2，uv＝0.05/61/2=0.02041mL。容量瓶是在20℃校准，实验温度通常不会恰好20℃，因此实验温度亦对体积V产生不确定度。鉴于本实验室每天的温度不能恒定，故不考虑每天的实际温度，而考虑实验室全年的室温变化，根据大量实验记录，本实验室全年的室温控制在20±5℃，按矩形分布，k＝31/2。查相关手册得知水的体积膨胀系数为2.1×10－4/℃，则ut＝50×5×2.1×10－4/31/2＝0.03031mL。V的合成不确定度u＝（uv2＋ut2）1/2＝0.03654mL，则urel＝0.03654/50＝0.00073。 .5 m的标准不确定度u天平的MPE为±0.0001g，按矩形分布，k＝31/2，两次称量后获得样品质量（天平清零也带来称量的不确定度），u3＝0.0001×21/2/31/2＝0，实验称取约2.5克样品，则urel＝02.5=0.0000