含碳耐火材料的发展及其应用.pdf

《耐火材料》创刊四十周年特刊2006。40：164～167 含碳耐火材料的发展及其应用 于景坤 东北大学材料与冶金学院 沈阳110004 1 含碳耐火材料的发展 以及九州耐火炼瓦株式会社三方合作，经过不懈的努 含碳耐火材料是以氧化物和碳素为主要原料、并 力，成功地开发出了石油系特殊含碳树脂。这种树脂 以碳作为高温结合相所制成的高温复合材料。含碳 是将石油系碳氢化合物经热风处理，通过热分解、脱 耐火材料是伴随着LD转炉(氧气顶吹转炉)的工业氢以及热聚合等一系列化学反应合成的，具有多环芳 化而诞生并不断发展起来的。由于LD转炉是碱性转 香族结构。表l示出了当时合成的特殊碳素树脂的 炉，在冶炼过程中要造碱性渣进行脱磷、脱硫，因此， 物性值‘11。 要求炉衬为碱性耐火材料。 表1特殊碳素树脂的物性值 !璺皇!曼!￡翌已!垡!曼曼垡呈巳皇皇!璺!翌曼!旦 LD转炉最初使用的内衬材料是焦油结合白云石 项 目 熔化温度／℃苯不溶分／％硝基苯不溶分／％H／C原子比 系耐火材料和稳定性白云石系耐火材料。其中的焦 油结合白云石系耐火材料为后来的Mgo—c系耐火 材料的研究和开发奠定了基础。对焦油结合白云石 开发的特殊碳素树脂与氧化镁颗粒具有很强的 系耐火材料的研究发现，脱碳层是影响其使用寿命的 结合力，是当时最好的含碳结合材料。但是，将其成 关键因素，增加含碳量可以明显提高耐火材料的抗渣 功应用于Mgo—C系耐火材料还是经过了诸多的基 侵性能。因此，后来开发了焦油结合含碳白云石系耐 础研究。主要是解决以下两个问题： 火材料，并成功应用于转炉生产。但是，20世纪60年 (1)混练后出现的坯土硬化现象； 代初期，由于开发了性能优良的半稳定性烧成白云石 (2)热处理过程中出现的龟裂和软化现象。 系耐火材料，而使焦油结合含碳白云石系耐火材料的 经过一系列的试验，最终确立了如图1所示的 研究和使用趋于停顿。 MgO—C砖制造工艺流程口』。 由于半稳定性烧成白云石系耐火材料中含有自 由氧化钙成分，容易吸水使耐火材料在运输、储藏以 及间歇性生产过程中产生粉化、甚至破损。因此，通 过向烧成白云石砖内部浸入焦油或沥青的方法，很好 地解决了这一问题。同时，发现浸入焦油或沥青后的 耐火材料，其抗渣渗透性能明显提高。当时，镁质耐 火材料作为电炉炉衬已经广泛应用，但由于其具有容 易吸收熔渣、抗热震性能差等缺点，而使镁质耐火材 料的使用寿命受到极大的影响。因此，通过烧成白云 石系耐火材料的研究、开发和应用，人们自然产生了 通过添加碳素的方法来改进镁质耐火材料上述缺点 的想法。但是，与白云石系耐火材料相比，由于焦油 和沥青与氧化镁颗粒间的结合强度较低，而使耐火材 料未能达到预期的使用效果。 图1 MgO—C砖的制造工艺流程 Processof brick Fig．1 MgO—Cmaking 因此，研究与氧化镁颗粒具有良好结合强度的碳 素材料，成为能否成功开发Mg